Chapitre 4 : Modélisation macroscopique de l’évolution d’un système

Les facteurs cinétiques

La cinétique chimique est l’étude du déroulement temporel des
1. Définir le terme de cinétique chimique réactions chimiques.

• Réaction ente : se déroule en plus de quelques

2. Comment différentie-t-on une réaction lente d’une
réaction rapide ?
3. Quelle est l’influence de la température sur l’évolution
d’un système chimique ?
secondes.
• Réaction rapide : se déroule de manière quasi
instantanée.
En général, l’évolution d’un système chimique est d’autant
plus rapide que la température est élevée

Une trempe consiste en un refroidissement brutal d’un

En quoi consiste une opération de trempe ? système chimique afin d’arrêter la réaction chimique pour qu’il
conserve sa composition qu’il avait juste avant le
refroidissement

4. Quelle est l’influence de la concentration des Plus la concentration des réactifs est élevée, plus l’évolution
réactifs ? du système chimique est plus rapide

5. Définir ce qu’est un catalyseur
Il existe trois types de catalyse : Donner leur nom et les
définir
Un catalyseur est une espèce qui accélère une réaction
chimique. Au cours de la transformation, il est consommé
PUIS régénéré, sa formule n’apparaît donc pas dans l’équation
bilan de la réaction
• catalyse homogène : catalyseur et réactifs sont dans la
même phase
• catalyse hétérogène : catalyseur et réactifs ne sont pas
dans la même phase
• catalyse enzymatique : catalyseur = enzyme
 Vitesses d’évolution d’un système chimique

1 Définir la vitesse volumique d’apparition d’un La vitesse volumique d’apparition d’un produit est assimilée au
produit entre deux instants ti et ti+1. Donner son taux de variation de sa concentration entre les instants
unité. proches ti et ti+1 :
[ P]t −[P]t
vapp(P) = i+1 i
Unité : mol.L-1.s-1
t i+1 −t i

2 Si la différence entre deux instants tend vers 0, la d[P]

Vapp(P) =
vitesse volumique d’apparition est défini comme dt
une dérivée temporelle. Donner son expression

3 Donner les définitions similaires dans le cas de la [ R]t −[R] t

vitesse volumique de disparition d’un réactif.
Donner son unité.
• Entre deux instants : vdisp(R) = – ( i+1

t i+1 −t i
i

)
d[R]
• A un instant t : vdisp(R) = –
dt

4 Comment peut-on graphiquement évaluer la Le coefficient directeur de la tangente à

valeur de ces vitesses si on a accès à l’évolution la courbe à un instant t est égal à la
temporelle des concentrations en fonction du vitesse de d’apparition du produit P à
temps (on pourra s’aider d’un graphique) cette instant

Le coefficient directeur de la tangente à

la courbe à un instant t est égal à
l’opposé de la vitesse de disparition du
réactif R à cette instant
 5 Définir le temps de demi-réaction
6 Comment peut-on évaluer la durée d’une réaction
chimique ?
7 Définir la notion de suivi cinétique
8 Comment peut-on choisir un capteur permettant
de suivre une réaction chimique ?
9 Quelle autre méthode permet de réaliser un suivi
cinétique ?
Donner les grandes étapes de cette méthode.
Donner les inconvénients et les avantages de cette
méthode
Le temps de demi-réaction d’un système est la durée
nécessaire pour que la moitié du réactif limitant soit
consommé.
On peut déterminer le temps de demi-réaction en regardant
l’évolution de la concentration d’un produit au cours du temps :
lorsque [P] = [Pmax]/2 alors t = t1/2.
On considère souvent qu’une réaction chimique est terminée
au bout de quelques temps de demi-réaction.
Le suivi cinétique d’une réaction consiste à déterminer
expérimentalement la relation existant entre la quantité ou la
concentration d’un réactif ou d’un produit et le temps t.
On peut choisir un capteur en trouvant une grandeur physique
qui varie pendant la réaction chimique
Exemple : si la pression varie on peut utiliser un manomètre
Si la conductivité varie, on peut utiliser un conductimètre
Si une espèce colorée disparaît ou apparaît, on peut utiliser un
spectrophotomètre
On peut également titrer les espèces chimiques à différents
instants pour avoir accès aux concentrations. Pour cela il faut
prélever un échantillon du mélange réactionnel, puis réaliser
une trempe pour stopper la réaction et enfin faire un titrage
approprié en fonction de l’espèce dont on désire connaître la
concentration.
Avantage : ne nécessite pas un matériel sophistiqué
Inconvénient : nécessité de procéder rapidement aux titrages !
 Loi de vitesse d’ordre 1
1 Soit une réaction d’équation
aA +bB -> cC + dD
Quand dit-on que cette réaction est d’ordre 1 ?
2 Donner un exemple de réaction d’ordre 1 ainsi
que les égalités qui en découlent
3 Quelles sont les différentes méthodes permettant
de vérifier qu’une réaction est d’ordre 1 ?
Une réaction est dite d’ordre 1 par rapport au réactif A si,
lorsque le réactif B est en large excès, les vitesses volumiques
de disparition des réactifs ou la vitesse d’apparition des
produits sont proportionnelles à la concentration de A au cours
du temps.
2 H2O2 → O2 + 2 H2O
→ vapp(O2) = k1 . [H2O2] vdisp(H2O2) = k2 . [H2O2]
Méthode 1 : Vérifier que le temps de demi-réaction est
indépendant de la concentration initiale de l’espèce A (pour les
plus téméraires, vous pouvez essayer de montrer
mathématiquement pourquoi à partir de l’expression de
l’évolution temporelle de A dans le cas d’un ordre 1…)
Méthode 2 : vérifier la proportionnalité entre les vitesses
volumiques de disparition ou d’apparition et la concentration de
l’espèce A
Méthode 3 : Vérifier que l’évolution de la concentration en A
vérifie une loi exponentielle de type : [A]t = [A]0 . e – k.t
Pour aller plus loin :
1 - On a défini ici les vitesses d’apparition d’un produit et de disparition d’un réactif, pensez vous qu’il y a un lien entre les
deux ? Si oui, lequel ?
Les nombres stœchiométriques font le lien entre les vitesses de disparition / d’apparition des espèces chimique.
Exemple : 2 H2O2 → O2 + 2 H2O
→ vdisp(H2O2) = 2 . vapp(O2) =

2 – Pour reprendre la méthode 1 de détermination de l’ordre 1, trouver le lien entre le temps de demi réaction et la constante
k.
[A]t = [A]0 . e – k.t

Lorsque t = t1/2, alors [A] = [A]0 / 2, d’où : [A]0 / 2 = [A]0 . e – k.t1/2

→ ½ = e – k.t1/2
→ ln( ½ ) = ln( e – k.t1/2 )
→ – ln 2 = – k.t1/2
→ t1/2 = ln2 / k

t1/2 ne dépend effectivement pas de [A] 0