CHAPITRE 10 EVOLUTION TEMPORELLE D’UN SYSTÈME

Compétences exigibles
C15 Justifier le choix d’un capteur de suivi temporel de l’évolution d’un système.
C16 Identifier, à partir de données expérimentales, des facteurs cinétiques.
C17 Citer les propriétés d’un catalyseur et identifier un catalyseur à partir de données expérimentales.
C18 Mettre en évidence des facteurs cinétiques et l’effet d’un catalyseur.
À partir de données expérimentales, déterminer une vitesse volumique de disparition d’un réactif, une vitesse volumique
C19
d’apparition d’un produit ou un temps de demi-réaction.
Mettre en œuvre une méthode physique pour suivre l’évolution d’une concentration et déterminer la vitesse volumique de
C20
formation d’un produit ou de disparition d’un réactif.
C21 Identifier, à partir de données expérimentales, si l’évolution d’une concentration suit ou non une loi de vitesse d’ordre 1.
Capacité numérique : À l’aide d’un langage de programmation et à partir de données expérimentales, tracer l’évolution
C22 temporelle d’une concentration, d’une vitesse volumique d’apparition ou de disparition et tester une relation donnée entre la
vitesse volumique de disparition et la concentration d’un réactif

I Réactions lentes et rapides

I.1 Définitions

Réaction rapide : les produits se forment instantanément après le

mélange des réactifs.
Réaction lente : la transformation n’est pas instantanée.

I.2 Les facteurs cinétiques

Les paramètres qui permettent de modifier la durée d’évolution du

système chimique sont des facteurs cinétiques.
Les principaux facteurs cinétiques sont la température (le plus souvent si
T , v ) et la concentration des réactifs.
ontact est un facteur cinétiqe c’est pourquoi ils sont finement divisés.
I.3 La catalyse

Définition : un catalyseur est une espèce chimique qui accélère une

réaction chimique sans être consommé par celle-ci. Il ne modifie pas le
bilan et n’apparaît pas dans l’équation bilan.

Selon l’état physique du catalyseur, la catalyse peut être :

- Homogène : les réactifs et le catalyseur sont dans la même phase
(en général liquide).
- Hétérogène : le catalyseur n’est pas dans la même phase que les
réactifs (en général le catalyseur est un solide finement divisé pour
augmenter la surface de contact et les réactifs sont liquides).
- Enzymatique : le catalyseur est une enzyme.
II Suivi cinétique d’une réaction chimique

II.1 temps de demi - réaction

➢ Le temps de demi-réaction t1/2 est le

temps nécessaire pour consommer la
moitié du réactif limitant.

Au temps de demi- réaction

l’avancement de la réaction est égal à la
moitié de l’avancement maximal.

xmax
A t = t 1/2 alors x1/2 =
2

II.2 vitesses volumiques de formation et de disparition.

Soit une transformation chimique, à volume constant telle que : R  P

𝐝[𝐑]
- Vitesse volumique de disparition d’un réactif R : 𝒗𝒅 = − .
𝐝𝐭
𝐝[𝐏]
- Vitesse volumique de formation d’un produit P : 𝒗𝒇 =
𝐝𝐭

Les vitesses s’expriment en mol.L-1.s-1, les [ ] en mol.L-1 et le temps en s.

II.3 viteses volumiques de formation et de disparition.

Une réaction est dîtes d’ordre 1 par rapport à un réactif R si la vitesse

volumique de disparition de ce réactif est proportionnelle à la
concentration de ce réactif. Donc :
vd = k.[R]

Graphiquement la courbe vd = f([R]) donne une droite linéaire de pente k.

On obtient alors une équation différentielle du 1er ordre :
d[R] d[R]
- = k.[R] => + k.[R] = 0
dt dt
Les solutions sont : [R](t) = [R]0exp(-k.t) ou ln [R](t) = -k.t + ln [R]0
III Aspect microscopique d’une réaction chimique
À partir d’un mécanisme réactionnel fourni, identifier un intermédiaire réactionnel, un catalyseur et établir l’équation
C53 22 p101
de la réaction qu’il modélise au niveau microscopique.
C54 Représenter les flèches courbes d’un acte élémentaire, en justifiant leur sens. 22 p101
Interpréter l’influence des concentrations et de la température sur la vitesse d’un acte élémentaire, en termes de
C55 22p 101
fréquence et d’efficacité des chocs entre entités.

III.1 Vocabulaire

Pour qu’une réaction chimique ait lieu, il faut que les réactifs entrent en
collision et que les chocs soient efficaces, c’est-à-dire qu’ils entraînent
la formation des produits.

- Un acte élémentaire est un processus qui se déroule à l’échelle

microscopique en une seule étape.

- Un mécanisme réactionnel est une succession d’actes élémentaires.

- Un intermédiaire réactionnel est une espèce chimique formée au

cours d’un acte élémentaire et consommée au cours d’un autre.
Il n’apparaît pas dans l’équation bilan de la réaction.

Exemple : réaction entre le dihydrogène H2(g) et le monoxyde d’azote

NO(g).

Mécanisme réactionnel :

NO + NO N2O2 rapide (1)

N2O2 + H2  N2 + H2O2 Lente (2)
H2O2 + H2  2 H2O rapide (3)

Bilan : 2NO(g) + 2H2(g)  N2(g) + 2H2O(g)

(1), (2), (3) sont des actes élémentaires.

N2O2 et H2O2 sont des intermédiaires réactionnels.

Remarque : un catalyseur modifie le mécanisme réactionnel. Il est

d’abord consommé puis reformé, c’est pourquoi il n’apparaît pas dans
l’équation bilan.
 III.2 Déplacement des électrons au cours d’un acte élémentaire

A : rappels sur la polarité d’une liaison

• L’électronégativité χ est la capacité d’un atome à attirer les

électrons d’une liaison covalente dans laquelle il est engagé.
Si les atomes d’une liaison covalente n’ont pas la même
électronégativité, l’atome le plus électronégatif porte une charge
partielle δ- et l’autre δ+. (0 < δ < e). Plus la différence
d’électronégativité entre les atomes est importante plus la liaison est
polaire et plus les charges partielles sont proches de e.

Représentation d’une liaison polaire : Si : χ(A) < χ(B)) Aδ+ Bδ-

La liaison C-H est considérée apolaire car les deux atomes ont des
électronégativités proches.

B : Sites donneurs et accepteurs d’électrons

• Site donneur (d’électrons) : site possédant un excès d’électrons.

- Atomes porteurs de doublets non liants ;
- Atomes porteurs d’une charge (totale ou partielle) négative ;
- Doubles ou triples liaisons.

• Site accepteur (d’électrons) : site possédant un défaut d’électrons.

- Atomes porteurs d’une charge (totale ou partielle) positive.

Au cours d’un acte élémentaire la formation ou

rupture de liaison provient du déplacement d’un ou
plusieurs électrons.
Ce déplacement se fait TOUJOURS d’un site
donneur vers un site accepteur et se matérialise
par une flèche courbe. Les flèches partent
TOUJOURS d’un doublet du site donneur (liant,
non liant, ou appartenant à une double liaison)

Exemple :
CHAPITRE 10 EVOLUTION TEMPORELLE D’UN SYSTÈME
Compétences exigibles
C15 Justifier le choix d’un capteur de suivi temporel de l’évolution d’un système.
C16 Identifier, à partir de données expérimentales, des facteurs cinétiques.
C17 Citer les propriétés d’un catalyseur et identifier un catalyseur à partir de données expérimentales.
C18 Mettre en évidence des facteurs cinétiques et l’effet d’un catalyseur.
À partir de données expérimentales, déterminer une vitesse volumique de disparition d’un réactif, une vitesse volumique
C19
d’apparition d’un produit ou un temps de demi-réaction.
Mettre en œuvre une méthode physique pour suivre l’évolution d’une concentration et déterminer la vitesse volumique de
C20
formation d’un produit ou de disparition d’un réactif.
C21 Identifier, à partir de données expérimentales, si l’évolution d’une concentration suit ou non une loi de vitesse d’ordre 1.
Capacité numérique : À l’aide d’un langage de programmation et à partir de données expérimentales, tracer l’évolution
C22 temporelle d’une concentration, d’une vitesse volumique d’apparition ou de disparition et tester une relation donnée entre la
vitesse volumique de disparition et la concentration d’un réactif

CHAPITRE 10 EVOLUTION TEMPORELLE D’UN SYSTÈME

Compétences exigibles
C15 Justifier le choix d’un capteur de suivi temporel de l’évolution d’un système.
C16 Identifier, à partir de données expérimentales, des facteurs cinétiques.
C17 Citer les propriétés d’un catalyseur et identifier un catalyseur à partir de données expérimentales.
C18 Mettre en évidence des facteurs cinétiques et l’effet d’un catalyseur.
À partir de données expérimentales, déterminer une vitesse volumique de disparition d’un réactif, une vitesse volumique
C19
d’apparition d’un produit ou un temps de demi-réaction.
Mettre en œuvre une méthode physique pour suivre l’évolution d’une concentration et déterminer la vitesse volumique de
C20
formation d’un produit ou de disparition d’un réactif.
C21 Identifier, à partir de données expérimentales, si l’évolution d’une concentration suit ou non une loi de vitesse d’ordre 1.
Capacité numérique : À l’aide d’un langage de programmation et à partir de données expérimentales, tracer l’évolution
C22 temporelle d’une concentration, d’une vitesse volumique d’apparition ou de disparition et tester une relation donnée entre la
vitesse volumique de disparition et la concentration d’un réactif