L.

NOURI
Département Génie des Procédés
Faculté de Technologie
Université de Boumerdès

1
I. INTRODUCTION:
1/ Génie des procédés

Le Génie des procédés c’est une science pour l’ingénieur, dont l’objet est la mise en
œuvre optimale des procédés de transformation physico-chimique ou biologique des matières
premières en produit fonctionnel et la conception des appareils dans les quels sont conduites les
opérations de transformation.
 Donc: tout procédé de transformation de la matière, qu’il soit chimique ou biologique,
consiste en une séquence d’opérations qui peuvent être rangées sous deux rubriques.
 Réacteur siège de la transformation
Séparation et/ou mélange
ENERGIE

1 - REACTEUR

2 - SEPARATION

MATIERES 2 1 2
PRODUITS
PREMIERES
FINIS

REJETS

MATIERE ENERGIE

POLLUTION VALORISATION

2/ Génie de la réaction chimique et biologique

C’est une science qui est basé sur la cinétique chimique ou biologique pour le calcul des
réacteurs.
L’objet de ce domaine est de connaître et de savoir décrire les phénomènes mis en jeux
dans les bioréacteurs afin de prédire les conditions opératoires au fonctionnement optimum.
D’une façon générale, il existe deux aspect auxquels on s’intéresse :

2
Aspect technique:

 Volume réactionnel;
 Mise en contact des phases réactionnelles
 La pression, la composition et la température de la réaction
 Les débits des constituants à l’entrée
 Taux de conversion, rendement, sélectivité

 Aspect Economique:

Problème d’optimisation des procédés de transformation

3/ Facteurs gouvernants le fonctionnement d’un réacteur

1er Facteur:

 Les propriétés physico-chimiques du milieu réactionnel

 La vitesse de la réaction, la température, la pression
L’état de dilution

2ème Facteur:

 Géométrie du réacteur et du système d’agitation

3ème Facteur:

 Données sur l’hydrodynamique (nature de l’écoulement, le mode de mélange, mode de mise en

contact dans le cas d’un processus hétérogène).

4ème Facteur:

 Transfert de chaleur et de matière qui accompagne une réaction

4. Rappel sur la cinétique chimique

Définition de la vitesse de la réaction:

La vitesse d’une réaction, c’est la quantité de nombre de moles de matière de cette substance
qui disparaît ou apparaît par unité de temps et par unité de volume

3
 Description de l’évolution d’un mélange réactionnel

L’état d’un mélange réactionnel est définit lorsque on connaît la composition chimique,
la température, la pression en tout point.

Milieu réactionnel = Constituants actifs + Constituants inertes

Constituants actifs: réactifs et produits d’une réaction

- Constituants inerte: gaz inertes, solvants

Cas d’une réaction simple

aA + bB + . . .  mM + nN + ..

n
  i Ai  0
i0

i : coefficient stochiométrique
Ai : constituants actifs
Par convention: - Cas des réactifs i < 0
- Cas des produits i > 0

 Cas d’une réaction complexe: (composé de R réactions simples avec S constituants)

aA + bB  mM + nN (1)
cC + dD  pP + qQ (2)
………………………….
eE + fF  sS + tT (R)

j = 1, 2…….R

S
  i j Ai  0
i0

4
 Définition de la vitesse de la réaction (r):

dn i dCi
r    k CA .CB ....Ci
 i .V.dt  i .dt
: Ordre partiel de la réaction par rapport à A
: Ordre partiel de la réaction par rapport à B
+ +…δ : Ordre total de la réaction
k: Constante de vitesse de la réaction

A/ Réactions d’ordre nul

Dans ce cas la vitesse ne dépend pas des concentrations des réactifs (où produits); la
vitesse est constante.

1 dCi
r
 i dt
k Ci  Ci0  i .k.t

B/ Réactions du premier ordre

1 dCi dCi
r  k.Ci    ik.dt
 i dt Ci

Ci  Ci0 .ei .k.t

C/ Réactions du second ordre

1 dCi dC
r  k Ci2  2i   ik.dt
 i dt Ci

1
   i .k.t  Cte
Ci

La constante d’intégration s’exprime à partir de la concentration initiale Ci0; pour

t = 0.
1 1
    i .k.t
Ci Ci0

5
D/ réaction réversible:


1
aA  bB  nN  mM
2

Réaction1: r1  k 1 CA CB

Réaction 2: r2  k 2 CnCm


Vitesse globale de la réaction est:

r  r1  r2  k 1 CA CB  k 2 CnCm



Cn Cm

telque : K   
Constan te d'équilibre
C A CB

 Influence de la température (loi d’Arrhénius)

aA + bB + . . .  mM + nN
r  k CA CB
E

telque : k  A.e RT

A : Constante (Facteur de fréquence)

E : Energie d’activation (J/mole)

Caractéristiques d’une réaction chimique:

1/ Degré d’avancement d’une réaction ():

 Cas d’un réacteur fermé (V Ct )
ni  ni0
i (moles)   ni  ni0   i . i
i
 Cas d’un réacteur fermé (V= Ct )
Ci  Ci0
i (moles / m 3 )   Ci  Ci0   i .i
i
ni et ni0 : nombre de moles respectivement à t  0 et t = 0

Ci et Ci0 : Concentrations respectivement à t  0 et t = 0 6

 Cas d’un réacteur ouvert (QV Ct )
Fi  Fi0
i (moles / s)   Fi  Fi0   i . i
i

 Cas d’un réacteur ouvert (QV= Ct )

Ci - Ci0
i (moles / m3 )=  Ci = Ci0 + ν i .i
νi
 Cas d’un réaction en phase gazeuse (V = Ct)

Pi  Pi0
i (Pascal)   Pi  Pi0   i .i
i

Fi et Fi0 : Débits molaires respectivement à t  0 et t = 0

Pi et Pi0 : Pressions respectivement à t  0 et t = 0

 Cas d’une réaction complexe (réaction simultanée)

Réacteur fermé (V  Ct)

R
ni (moles)  ni0    ij . j telque: j  1,.....R
j 1

Réacteur ouvert (QV  Ct)

R
Fi (moles / s)  Fi0    ij . j telque: j  1,.....R
j 1

Réacteur Fermé (V = Ct) et Réacteur Ouvert (Qv = Ct)

R
Ci (moles / m )  Ci0    ij . j telque: j  1,.....R
3
j 1

2/ Taux de conversion (X):

-Cas d’un réacteur fermé (V Ct )

ni0  ni
Xi(/)   ni  ni0 (1  Xi )
ni0
- Cas d’un réacteur ouvert (Qv  Ct )

Fi0  Fi
Xi (/)   Fi  Fi0 (1  Xi )
Fi0
7
 Cas d’un réacteur fermé (V = Ct ) Réacteur ouvert (Qv  Ct )

Ci0  Ci
Xi (/)   Ci  Ci0 (1  Xi )
Ci0

Soit k un constituant de référence

ni  ni0 nk  nk0
 Cas d’un réacteur fermé:  
i k

nk0  nk
Xk   nk  nk0   nk0 .Xk
nk0

ni  ni0  nk0 .Xk i

d'où  donc : n i  n i0  n X
i k  k k0 k

i
V = Ct Ci  Ci0  C X
k k 0 k
 Cas d’un réacteur ouvert:

i
Fi  Fi0  F X
k k 0 k
Exemple:
A + 2B  3R
Les mesures cinétiques ont montré que, pour décrire la réaction, on pouvait utiliser l’équation:

r = kC0,62
A CB
0,24

Exprimer la vitesse de réaction en fonction de la composition initiale et du taux de conversion.

CB0  2CA0 .X A 
0,24
0 (1  X A )
r = kCA0,62 0,62

0,24
 2C A0 . X A 
r = kC 0,62
A0 C 0,24
B0 (1  X A ) 0,62
1  
 CB 0 

0,24
 2C A0 . X A 
r = r0 (1  X A )0,62 1  
 C B0  8
r0 : la vitesse de la réaction dans les conditions initiales
3/ Rendement: () aA + bB  pP + qQ

np  np0
 Réacteur fermé: p 
n A0

Fp  Fp0
 Réacteur ouvert: p 
FA0

np et np0 : nombre de moles du produit P respectivement à t  0 et t = 0

Fp et Fp0 : Débit molaire du produit P respectivement à t  0 et t = 0

4/Sélectivité: (Cas des réactions complexes)

np  np0
 Réacteur fermé: p 
n A0  n A

Fp  Fp0
 Réacteur continu p 
FA0  FA

9
 REACTEURS CHIMIQUES

 Calcul d’un réacteur réel :

1/ Bilan de matière: - Cinétique des réactions

- Vitesse de transfert entre phase
2/ Bilan Energétique : - Transfert de chaleur

3/ Bilan de quantité de mouvement: - Pertes de charge

4/ Equations d’optimisation: - Production, Sélectivité

5/ Equations dynamiques : Stabilité, régime transitoire, régulation.

 Notion de réacteur Idéal

1/ Réacteur Piston
2/ Réacteur Fermé parfaitement agité (RFPA)
3/ Réacteur continu parfaitement agité (RCPA)
4/ Réacteur isotherme, Réacteur isobare (perte de charge nul)

 Un réacteur réel c’est un réacteur intermédiaire entre plusieurs types de réacteurs idéaux.
Modélisation d’un réacteur réel c’est l’association de plusieurs types de réacteurs idéaux.

10
 Classification des réacteurs parfaits

 Réacteurs fonctionnant en régime transitoire

Réacteur fermé (RFPA): Il n’y a pas d’échange de matière avec le milieu extérieur (fonctionne
d’une manière discontinue).

Réacteur semi fermé ou semi-ouvert: Une partie de la charge (milieu réactionnel ) est ajoutée
ou extraite au cours de l’opération.

 Réacteurs fonctionnant en régime permanant

Réacteur continu (RCPA): Ce type de réacteur est soumis à une entrée et une sortie de la charge
à débit constant, caractérisé par un temps de séjour moyen

 Réacteur Piston (RP) : La progression de la charge est supposée en bloc sans mélange,
caractérisé par un temps de séjour unique.

11
I . REACTEUR FERME PARFAITEMENT AGITE (RFPA)

Les RFPA sont très souvent utilisés en phase liquide. Il sont constitués:

-D’une cuve à fond bombé;

-D’un système d’agitation;

-D’un échangeur de chaleur

-D’entrée et de sortie pour le remplissage et la vidange

-D’accessoires (manomètre, thermomètre, pH-mètre.

Thermomètre
entrée pour
remplissage M Manomètre

Sotie du fluide
d'échange de chaleur

Double enveloppe

Système d'agitation

Entrée du fluide
d'échange de chaleur

Vidange du réacteur

12
13
 De point de vue calcul on s’intéresse à trois facteurs:

 Calcul du volume réactionnel;

 Le temps de séjour ou temps de réaction correspondant à une concentration final C is, ou un

taux de conversion Xis

 Répartition des concentrations en fonction du temps.

 Equations caractéristiques du RFPA

1 dn i 1 dCi d
r (n i ,T)  r (Ci ,T)  r(i ,T) 
 i V.dt  i dt V.dt

1/ Détermination du volume réactionnel (V)

Dans le cas d’un RFPA, la production est réalisée par cycle

t (cycle) = t (réaction) + t (supplémentaire)

Ni: Production globale/an (Kmoles/année)

n : Nombre de cycle par année d’un RFPA (n = tannée/tcycle)
ni: Production par cycle
Ni = ni . n = V . Ci . n

N i N i t R  t S
V  .
Ci .n Ci t an née

V: Volume réactionnel par cycle

Ci : Variation de la composition du constituant i
Ni : Donné ou imposé
Ci : Dépend des facteurs économiques

14
2/ Temps de réaction (tR)

r  k.Ci i
n
-Cas d’une réaction simple:

t n if
1 dn i 1 dn i
r (n i ,T)   t R   dt  
 i V.dt 0 n i 0  i V.r (n i ,T)

t Cif
1 dCi 1 dCi
r (Ci ,T)   t R   dt  
 i dt 0 Ci 0  i r (Ci ,T)

 Ci0 dXi t Xif

Ci0 dXi
r(Xi ,T)   t R   dt   
 i dt 0 0  i r(Xi ,T)

3/ Variation de la concentration en fonction du temps:

 Cas d’une réaction simple: A  Produits

 Réaction degré Zéro: r  k CnA  k (vitesse est constante)

dn A dCA
  A .V.rA   A .V.k ou   A .rA   A .k
dt dt
CAf tR
  dC A   A .k  dt  C Af  C A0   A .k .t R
CA 0 0

 Temps max de réaction correspond à l’épuisement du réactif

CA
CA0
A k CA0
CA  0  t max  
 A .k

t 15
t max
 dCA
 Réaction degré 1: r  k C1A    Ak.CA
dt

CA tR
dC A CA
    Ak  dt  ln   A .k.t R
CA 0 C A 0 C A0

CA  CA0 .e A .k.t R

 En fonction du taux de conversion:

CA0  CA CA0  CA0 .e A .k.t R

XA  
CA0 CA0

X A  1  e A .k.t R

CA XA

1
CA0 CA  CA0 .e A .k.t R

X A  1  e A .k.t R
t t

16
II . REACTEUR CONTINU PARFAITEMENT AGITE (RCPA)

Q0 ,T0 , Ci0 , Fi0 Thermomètre

Débit d'entrée

Sotie du fluide
d'échange de chaleur

Xis Cis
Double enveloppe
Ts
Système d'agitation

Entrée du fluide
d'échage de chaleur

Q0 , CiS , TS , FiS
Débit de sortie

 Caractéristiques d’un RCPA

1/ La composition du mélange réactionnel et la température sont parfaitement uniforme au sein du

réacteur.

2/ La charge fraîchement d’alimentation doit être mélangée dans un temps infiniment court avec le
mélange réactionnel.

3/ La composition du mélange de sortie est identique à celle du mélange réactionnel.

 Bilan de matière:

Flux entrant + Flux de Ai produit = Flux sortant + Flux de Ai

de Ai ou consommé de Ai accumulé

 En régime permanant:

Flux de Ai accumulé = 0
Flux de Ai entrant Fi0 = Q0.Ci0 17
Flux de Ai Sortant FiS = Q0.CiS
1/ Détermination du volume réactionnel:
 En fonction de la concentration Fi0 + i.r(CiS, T)VRCPA = FiS

Q0.Ci0 + i. r(CiS, T)VRCPA = Q0.CiS

Q0 (Ci0 - CiS )
VRCPA = 
 i .r(CiS , T)

 En fonction du taux de conversion

Fi0 + i. r(CiS, T)VRCPA = FiS

Fi0 + i. r(CiS, T)VRCPA = Fi0 - Fi0 XiS

Fi0 XiS Q .C . X
VRCPA =  =  0 i0 iS
 i .r(XiS , T)  i .r(XiS , T)

En fonction du degré d’avancement -Fi0

i ri

Fi0 + i.r(CiS, T)VRCPA = FiS

tel que: Fis = Fi0 + i. S

Fi0 + i. r(S, T)VRCPA = Fi0 + i.S

S VR
VRCPA = X
r(S , T)
Xis X=1

2/ Temps de passage (séjour)

VR
Soit  le temps de passage ou de séjour 
Q0

R = 
Ci0 . XiS C - C 
  i0 iS
 i .r(XiS , T)  i .r(CiS , T)

Remarque: 0 < Temps de séjour < 

(Court circuit) (Tourbillon)

18
 -C i0
i ri

R
X
Xis X=1

1
i ri

R
C
Cis Ci0

19
III. REACTEUR PISTON (RP)

Se sont des appareils destinés pour travailler en régime permanant. Ils sont

utilisés le plus souvent pour des réactions en phase gazeuse en présence de catalyseur.

1
SO 2  O 2   SO 3
Catalyseur
2
N 2  3H 2 
 2NH 3
Catalyseur

X i0 C i0 Fi Fi + dFi Cis Xis

Q0 Fi0 Vz Vz + dV
Q0 Fi0

Z
Z Z+dZ L
 Caractéristiques d’un RP

 Toute les molécules ont le même temps de séjour

 Le mélange réactionnel se déplace en tranches successives
 Ce réacteur possède un caractère différentiel, c.a.d chaque section est spécifique de point
de vue concentration, Flux etc…
Bilan de matière sur Ai dans la tranche de volume dVz

Flux entrant + Flux de Ai produit = Flux sortant + Flux de Ai

de Ai ou consommé de Ai accumulé

Fi + i.ri.dV = Fi + dFi + 0

dFi = i.ri.dV

Détermination du volume réactionnel

En fonction de la concentration

dFi = i.ri.dV  Q0 dCi = i.r(Ci, T).dV

-
V Q 0 CiS dCi
VR =  dV = 
0  i Ci0 r(Ci ,T) 20
En fonction du taux de conversion

dFi = i.ri.dV  - Fi0 dXi = - Q0.Ci0.dXi = i.r(Xi, T).dV

V Q0 .Ci0 XiS dXi

V =  dV =  
0 i 0 r(Xi , T)

Qo
i r(Ci ,T) - Qo Cio
i r(Xi ,T)

VR C VR
X
C is Ci0 Xis 1
Détermination du temps de séjour τ

-En fonction de la concentration dFi = i.ri.dV  Q0 dCi = i.r(Ci, T).dV

VR 1 CiS dCi
 = = 
Q0  i Ci0 r(Ci ,T)
1
i r(Ci ,T)

R C
C is Ci0
21
IV. COMPARAISON DES RP ET RCPA

- Cio - Cio
i r(Xi ,T) i r(Xi ,T)

RP RCPA
X X
Xis Xis

1
i r(Ci ,T)

R C
C is Ci0

22
V. Association de réacteurs idéaux
 Association en série (RCPA et RP)

23
 Cascade de réacteurs type cuve agitées
Réaction d’ordre 1 et i = -1

Qo Co (Xi - Xi-1 )= r(Xi, T) Vi

 (X - Xo ) (X 2 - X1 ) (X 3 - X 2 ) (X - Xn-1 ) 
VT  Q 0Co  1    ..... n 
 r(Xo , T) r(X 2 , T) r(X 3 , T) r(Xn , T) 

Si n tend vers  alors

n Xn
dXi dXi
VT = Qo .Co   Qo .Co 
i  1 r(X i ,T) X0 r(X i ,T)

C’est l’équation caractéristique du volume d’un réacteur Piston 24

 Détermination du nombre de réacteurs en série

Méthode Analytique

Soit N réacteurs en série de même volume

1er réacteur Qo (C A0 - C A1 )=   A .r(C1 , T) V1

 (C A0 - C A1 )=   A .r(C1 , T) 1
2eme réacteur Qo (C A1 - C A2 )=   A .r(C2 , T) V2
 (C A1 - C A2 )=   A .r(C2 , T)  2

nème réacteur Qo (C A(n-1) - C An )=   A .r(Cn , T) Vn

 (CA(n-1) - C An )=   A .r(Cn , T) n

Cas d’une réaction d’ordre 1, r = k.CA

Réacteur 1 (CA0 - C A1 )=   A .k.C A1 . 

C A0
 C A1 
1   A .k.

Réacteur 2
(CA1 - C A2 )=   A .k.C A2 .  2
CA1 CA0
 CA2  
1   A .k.  1   .k.  2
A

Réacteur n
(C A(n-1) - C An )=   A .k.C An . 
C A(n 1) C A0
 C AN  
1   A .k.  1   A .k. n
25
 D’autre part, CAn = CA0 ( 1- XAN )

CA0
CAN  CA0 (1  X AN ) 
 1   A .k.  n

1
 1   A .k. n 
(1  X AN )
 n.ln  1   A .k.    ln(1  X AN )

ln(1  X AN )
n  
ln  1   A .k. 

Remarque: Dans le cas d’une réaction d’ordre supérieur cette méthode devient
très complexe,

Méthode Graphique:

Cas d’une réaction de second ordre r = kCA2

- Equation de la vitesse :

r(X A , T) = k.C 2Ao (1-X A ) 2

r(X A , T)
 = k.C Ao (1-X A ) 2
CAo
26
Equation du bilan généralisé

r(X Ai , T).VRCPA = Q v .C Ao .(X Ai - X Ai-1 )

r(X Ai , T) Qv
 = (X Ai - X Ai-1 )
C Ao VRCPA

On trace d’abord, les équations sur un graphe donnant

r(X A , T)
= f (X A )
C Ao

27
 BILAN ENERGETIQUE

 Exothermique ΔHr < 0

 Endothermique ΔHr > 0

 Athermique ΔHr = 0

Bilan de chaleur

1/ Réacteur fermé parfaitement mélangé

Hypothèses

-Les réactifs sont introduits dans le réacteur à to

-Le mélange est parfait

-Le transfert de chaleur se fait à travers la paroi

-Bilan de chaleur
Accumulation = entrée – sortie + source

Variation de Chaleur échangée Production de

température au caloporteur chaleur par
dans le réacteur = + la réaction
(In –Out) (source)
(Accumulation)

C  U . A. Tp  T f   r  H 
n
dT
w  mcp  VR j r j
dt j 1

C w : capacité calorifique du contenant (réacteur )

UA: Coefficient de transfert de chaleur
A: Surface d’échange
Tp: Température de la paroi
Tf: Température dans le réacteur (fluide)
ΔHr,j: Enthalpie de la réaction

28
 Cas particuliers

Echange adiabatique : pas d’échange de chaleur avec le milieu extérieur.

U . A. Tp  T f   0
Echange isotherme:
C w  mcp  dT
dt
0

2/ Réacteur continu parfaitement mélangé

Hypothèses
-Le mélange est parfait
-Volume du réacteur constant
-Débit d’alimentation constant
-Surface d’échange constante
- T = Ts , C = Cs

-Bilan de chaleur

Accumulation = entrée – sortie + source

Variation de température Evacuation Production de

dans le réacteur = de chaleur + chaleur par
(Accumulation) par les parois la réaction
(source)

C  dT  U . A.T  T f   0QV0 C p ,0 T0   s QVS C p ,s Ts  VR  rj   r H j 

n
w  mc p p
dt j 1

- Régime stationnaire (isotherme)

U . A. Tp  T f    0QV0 C p ,0 T0   s QVS C p , s Ts  VR  rj   r H j   0

n

j 1

- Débit et masse volumique constants

C   U . A. Tp  T f    0QV0 C p ,0 T0  Ts   VR  rj   r H j 

n
dT
w  mcp
dt j 1

29
Pour le cas d’une réaction simple

VR  rj   r H j   VR rj   r H j 
n

j 1

Qo .Cio . X i
Le bilan de matière donne ri 
V
- En mode isotherme:

U . A. T f  Tp   0QV0 C p ,0 T  To    ri  Qo .Cio . X i
- En mode adiabatique
U . A. T f  Tp   0

3/ Réacteur Piston

Hypothèse
-Surface d’échange constante
-Densité du fluide constante
- Débit constant
-Ecoulement piston
-Mélange axial nul
-Mélange radial parfait

-Bilan de chaleur: Accumulation = entrée – sortie + source

Variation de température Production de Evacuation

dans le réacteur = chaleur par + de chaleur
(Accumulation) la réaction par les parois
(source)

  Qm C p T  Qm C p (T  dT )  U .dA. Tp  T f   dV  rj   r H j 
n
dT
Cw  mcp
dt j 1

- Régime stationnaire C w  dTdt  0

 mcp

- En mode adiabatique U .dA. T  T   0p f

30