1.

Cinétique Chimique
C’est l’étude de la vitesse de la réaction chimique en fonction du temps. Il existe deux types de réactions
chimiques : Lente et rapide. On peut étudier la cinétique des réactions lentes seulement.

Les facteurs cinétiques : Ce sont les facteurs qui peuvent varier la vitesse de la réaction.
- Température : La vitesse de la réaction augmente lorsque la température du milieu réactionnel augmente
et vice versa
- La concentration des réactifs : la vitesse de la réaction augmente lorsque la concentration initiale des
réactifs augmentent et vice versa
Catalyseur : c’est une substance qui accélère une réaction chimique et reste inaltérée du point de vue
chimique à la fin de la réaction.
Le temps de demi réaction : c’est le temps au bout duquel la moitié du réactif limitant est consommée c.à.d.
la moitié de la quantité finale du produit maximal est formée.
Pour chercher le temps de demi réaction :
𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙𝑒 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑓 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡)
- Si on a la courbe de disparition du réactif : on cherche n(réactif limitant) t1/2 = , si
2
on a la courbe de disparition d’un réactif qui n’est pas limitant, on calcul sa quantité de matière à partir de
n(réactif limitant) t1/2 et les rapports stœchiométriques.
𝑛 𝑚𝑎𝑥𝑖𝑚𝑎𝑙𝑒 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡)
- Si on a la courbe de formation du produit : on cherche n(produit) t1/2 = 2

La vitesse est calculée :

𝒅𝒏 𝒅[𝑨]
- Vitesse de disparition d’un réactif V disp A = − ou V disp A = - avec α le coefficient
𝒅𝒕 𝒅𝒕
stœchiométrique du réactif, cette vitesse est exprimée en mol/unité de temps ou mol/L/unité de temps
respectivement. D’une autre façon on définit la vitesse de disparition d’un réactif comme l’oppose de la
pente de la tangente menée à la courbe au point d’abscisse t.
𝒅𝒏 𝒅[𝑪]
- Vitesse de formation d’un produit V form C = ou V form C = avec c le coefficient stœchiométrique
𝒅𝒕 𝒅𝒕
du produit, cette vitesse est exprimée en mol/unité de temps ou mol/L/unité de temps respectivement.
D’une autre façon on définit la vitesse de formation d’un produit comme la pente de la tangente menée à
la courbe au point d’abscisse t.
Au cours du temps : la pente de la tangente diminue, alors la vitesse de la réaction diminue, car la
concentration des réactifs qui est un facteur cinétique diminue.
La vitesse de la réaction s’écrit suivant : a A + b B → cC + dD
𝑽 𝒅𝒊𝒔𝒑𝒂𝒓𝒊𝒕𝒊𝒐𝒏 𝑨 𝑽 𝒅𝒊𝒔𝒑𝒂𝒓𝒊𝒕𝒊𝒐𝒏 𝑩 𝑽 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒕𝒊𝒐𝒏 𝑪 𝑽 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒕𝒊𝒐𝒏 𝑫
= = = = V reaction
𝒂 𝒃 𝒄 𝒅

Suivi temporel par TITRAGE / DOSAGE :

Il existe toujours deux réactions :
- Une réaction principale dont on veut étudier sa vitesse  réaction 1
- Une réaction secondaire de dosage  réaction 2 : un des réactifs de la réaction 2 est soit un réactif restant
de la réaction 1 ou soit un produit formé de la réaction 1.
Pour passer de la réaction 1 a la réaction 2 en minimisant les erreurs et les imprécisions, on a recours au
« trempe », c.à.d. on met le mélange réactionnel 1 dans un bécher contenant de la glace ou de l’eau glacée
pour bloquer toute réaction sauf celle de dosage en diminuant brusquement et d’une façon rapide la
température qui est un facteur cinétique.
Remarque : on ne considère pas dans les calculs le volume de l’eau ajoutée dans le bécher durant la trempe.
Caractéristiques de la réaction de dosage : unique, totale, rapide et spontanée.
On dose soit le réactif restant soit le produit formé a de différents instants, puis à l’aide des rapports
1 𝑑𝑛
stœchiométriques, on calcul la vitesse de la réaction. V = avec α le coefficient stœchiométrique du
𝛼 𝑑𝑡
réactif, cette vitesse est exprimée en mol/unité de temps
Pour détecter l’équivalence :
- Si la solution colorée est dans le bécher : chaque goute du réactif dans la burette réagit avec une goute du
réactif dans le bécher. A l’équivalence, les réactifs sont totalement consommés  La couleur disparait
dans le bécher.
- Si la solution colorée est dans la burette : chaque goute du réactif dans la burette réagit avec une goute du
réactif dans le bécher. A l’équivalence, les réactifs sont totalement consommés. Une goutte après
l’équivalence  la couleur apparait dans le bécher.
Montage du titrage :

On attend par la suite la variation de couleur pour savoir que

la réaction est terminée et le réactif limitant est totalement
consommé.
Si la réaction de dosage est :
d D +fXvH+nM
A l’équivalence :
𝐧 (𝐃 )𝐢𝐧𝐢𝐭𝐢𝐚𝐥𝐞 𝐝𝐚𝐧𝐬 𝐥𝐞 𝐛𝐞𝐜𝐡𝐞𝐫 𝐧 ( 𝐗) 𝐯𝐞𝐫𝐬𝐞𝐞 𝐩𝐚𝐫 𝐥𝐚 𝐛𝐮𝐫𝐞𝐭𝐭𝐞
=
𝐝 𝐟
𝐂𝐢 𝐱 𝐕𝐢 𝐂 𝐱 𝐕𝐞𝐪
=
𝐝 𝐟

Remarque :
o Diiode I2 et l’empois d’amidon donnent une coloration bleue noire.
o Permanganate de potassium KMnO4 a une coloration violette.
Parfois on a recours à une dilution du milieu réactionnel avant de faire le dosage pour les raisons suivantes :
- Pour des raisons de sécurité car les solutions concentrées sont corrosives et provoquent des brulures
graves
- Pour des raisons économiques : pour ne pas verser de grands volumes de la solution dans la burette
- Pour limiter les erreurs sur les concentrations élevées : comme remplir la burette plusieurs fois.
Exemple :

Données : Masse volumique de la diéthylamine : ρ = 707 kg.m‐3.

Masses molaires des atomes :
M(H) = 1 g.mol‐1 ; M(C) = 12 g.mol‐1 ; M(N) = 14 g.mol‐1 ; M(O) = 16 g.mol‐1 ; M(Cl) = 35,5 g.mol‐1.
La lidocaïne est un anesthésique local couramment employé en sirop, spray ou comprimés pour lutter contre
différentes affections telles que les maux de gorge, ou certains types de plaies.
Il a été réalisé un suivi temporel de la réaction de synthèse de la lidocaïne. A l’état initial, dans un ballon bicol
de 100 mL, il a été introduit 5,0 g de N‐chloroacétyl‐2,6‐diméthylaniline (formule brute C10H12NOCl) et 10,0
mL de diéthylamine (formule brute C4H11N). Afin de favoriser la réaction on ajoute 50 mL de toluène qui joue
le rôle de solvant, permettant d’améliorer le contact entre les réactifs. Le mélange est chauffé à reflux. Le suivi
cinétique de la réaction est réalisé par prélèvement du milieu réactionnel à différents temps. On réalise alors
une trempe et l’acide formé est dosé par une solution de soude. Il est ainsi obtenu des valeurs de
l’avancement x en fonction du temps de réaction.
Une fois la réaction terminée, la lidocaïne est extraite du milieu réactionnel par distillation.
L’équation‐bilan de la réaction s’écrit :
C10H12NOCl + C4H11N  C14H22N2O + HCl
1. Expliquer pourquoi une fois le milieu réactionnel prélevé on réalise une trempe. Quel facteur cinétique
intervient alors ?
2. Calculer les quantités de matière initiales des 2 réactifs.
3. Etablir le tableau d’avancement de la réaction.

4. Déterminer l’avancement maximal et le réactif limitant.

Le suivi cinétique de la réaction a permis de déterminer l’évolution de l’avancement de la réaction (x

exprimé en 10‐2 mol) en fonction du temps exprimé en minute.
5. Déterminer la composition du système après 2 minutes de réaction

6. Déterminer graphiquement le temps de demi‐réaction.

La réaction est menée à nouveau mais cette fois en présence d’un catalyseur. Voici les résultats obtenus.

7. Définir ce qu’est un catalyseur.

8. En reportant les valeurs sur le graphique précédent, déterminer la valeur du nouveau temps de demi‐
réaction.