6- Phosphorylation oxydative du glycéraldéhyde 3-phosphate

Glycéraldéhyde 3-P

Glycéraldéhyde 3-P déshydrogénase,

GAPDH

ΔG°’ = + 1,5 kcal/mole

Pi
Couplage réactionnel entre:
- la phosphorylation du substrat
- et la réduction du NAD+  donc l’oxydation du substrat

= unique phosphorylation oxydative de la glycolyse

1,3-bisPGlycérate
Utilisation de Pi libre circulant pas d’hydrolyse d’ATP

Conversion des sucres en acides organiques

 6- Phosphorylation oxydative du glycéraldéhyde 3-phosphate

GA 3P + Pi  1,3-bisPGlycérate DG°’ - 13, 2 kcal/mol

NAD+  NADH + H+ DG°’ + 14,7 kcal/mol

GA 3P + Pi + NAD+  1,3-bisPGlycérate + NADH + H+ DG°’ + 1,5 kcal/mol

 2- fixation covalente
du substrat

1 3- oxydation du substrat
Holoenzyme les e- arrachés au glyc.3P
sont de haute énergie.
réduction du NAD+

4- pp° du G3P

5- libération
du 1,3 di-P glycérate

6- production
concomittante
de NADH,H+ Mécanisme de type ping-pong.
Segal et Boyer, 1953
 Isoenzyme de la Glycéraldéhyde 3-phosphate déshydrogénase

Les GAPDH glycolytiques (EC 1.2.1.12), La GAPDH chloroplastique (EC 1.2.1.13)

cytoplasmiques et NAD+ dépendantes, préférence pour le NADP+,

cohérent avec son implication dans l’anabolisme

impliquées dans la glycolyse dans le cycle de Calvin-Benson.

et la néoglucogenèse

plupart des bactéries et des eucaryotes. organismes photosynthétiques

 1,3-diPGlycérate
petite molécule (3C) = acyl-phosphate
= anhydre mixte d’acides
portant bcp de charges négatives
>>>> molécule très instable,
qui tend à perdre très vite son gpt phosphoryle
 7- Dé-phosphorylation du 1,3 bisPhospho-Glycérate
1ère formation d’ATP

Transfert du gp phosphoryle du C1 du substrat sur un ADP

1,3-bisPGlycérate Phosphorylation au niveau du substrat

1,3 bisPhosphoGlycérate
Kinase

ΔG°’ = - 4,5 kcal/mole

Réaction exergonique

3PhosphoGlycérate
 7- Dé-phosphorylation du 1,3 bisPhosphoglycérate
1ère formation d’ATP

1,3 diPG + H2O  3 PG + Pi DG°’ - 11,8 kcal/mol

ADP + Pi  ATP DG°’ + 7,3 kcal/mol

1,3 diPG + ADP  3 PG + ATP DG°’ - 4,5 kcal/mol

Formation du 3-Phospho Glycérate

et d’1 ATP 1ère restitution de l’énergie ds la cellule
sous la forme d’1 ATP
 A partir d’ici : 2 ATP ont été hydrolysés et 2 ATP sont produits
 8- Réarrangement intramoléculaire du 3Phospho-Glycérate

Transfert interne du gpt Phosphoryle

3PGlycérate du C3 sur le C2

PhosphoGlucoMutase
ΔG°’ = + 1,1 kcal/mole

Réaction endergonique ds le sens « aller »

donc spontanée dans le sens « retour »

2PGlycérate
 9- Enolisation du 2Phospho-Glycérate en PEP
PhosphoEnol Pyruvate ou PEP

2PGlycérate
Déshydratation intramoléculaire
 élimination d’une molécule H2O

Enolase
ΔG°’ = + 0,4 kcal/mole

PEnol Pyruvate
Formation d’une liaison énol
 potentiel de transfert du gpt Phosphoryle 
 le gpt Phosphoryle devient encore plus instable
 10 – Déphosphorylation du PEP et formation du pyruvate
2ère formation d’ATP

PEnol Pyruvate PEP, composé très instable

 transfert rapide de son gpt phosphoryle sur un ADP

2ème phosphorylation au niveau du substrat

Pyruvate = dernier métabolite

Pyruvate kinase

ΔG°’ = -7,5 kcal/mole

Pyruvate Réaction très fortement exergonique

Réaction très fortement exergonique

PEP + H2O  Pyruvate + Pi - 14,8 kcal/mol

ADP + Pi  ATP + 7,3 kcal/mol

PEP + ADP  Pyruvate + ATP - 7,5 kcal/mol

Réaction finale CAPITALE :

tire TOUTE la glycolyse dans le sens de la formation du pyruvate
 pyruvate kinase

Enzyme finale,
à régulation allostérique

Régule la vitesse du cycle

Dans le muscle et le foie,

Inhibition allostérique par l’ATP
IV. Bilan de cette voie catabolique
• Valeurs des DG°’ dans le sens de la
formation du pyruvate
• Flèches indiquant le sens spontané de
chacune des 10 réactions

• Or, le DG°’ TOTAL = - 8,9 kcal/mole

• Flèches indiquant le sens ds lequel elles
sont entrainées par le flux exergonique de
la glycolyse
• Valeurs des DG°’ dans le sens de la
formation du pyruvate
• Flèches indiquant le sens spontané de
chacune des 10 réactions

• Or, le DG°’ TOTAL = - 8,9 kcal/mole

• Flèches indiquant le sens ds lequel elles
sont entrainées par le flux exergonique de

X2
la glycolyse

• Ainsi la réaction 5 convertit le DHAP en

GA3P
• Puisque finalement 2 GA3P sont formés, les
5 dernières réactions s’effectueront 2X
• Valeurs des DG°’ dans le sens de la
formation du pyruvate
• Flèches indiquant le sens spontané de
chacune des 10 réactions

• Or, le DG°’ TOTAL = - 8,9 kcal/mole

• Flèches indiquant le sens ds lequel elles
sont entrainées par le flux exergonique de

X2
la glycolyse

• Ainsi la réaction 5 convertit le DHAP en

GA3P
• Puisque finalement 2 GA3P sont formés, les
5 dernières réactions s’effectueront 2X
BILAN RéACTIONNEL:

1 Glucose + 2 ATP + 2 Pi + 2NAD+ + 4 ADP

x1
2 Pyruvate + 2H2O + 2 ADP + 2NADH, H+ + 4 ATP

En conclusion:

1 C6 + 2 ADP + 2 Pi + 2NAD+

x2
2 C3 + 2 NADH, H+ + 2 ATP + 2 H2O

 En condition aerobie,
les processus post-glycolyse fournissent bcp plus d’ATP ….
 Réaction 1 Glucose + ATP ➔ Glucose 6-P + ADP - 4 kcal/mol
Réaction 2 Glucose 6-P  Fructose 6-P + 0,4 kcal/mol
Réaction 3 Fructose 6-P + ATP ➔ Fructose 1,6-diP + ADP - 3,4 kcal/mol

Réaction 4 Fructose 1,6-diP  GA 3P + DHAP + 5,7 kcal/mol

Réaction 5 DHAP  GA 3P + 1,8 kcal/mol

Réaction 6 GA 3P + Pi + NAD+  1,3-diPGlycérate + NADH + H+ + 1,5 kcal/mol

Réaction 7 1,3 diPG + ADP ➔ 3 PG + ATP - 4,5 kcal/mol

x2
Réaction 8 3 PG  2-PG + 1,1 kcal/mol

Réaction 9 2 PG  PEP + H2O + 0,4 kcal/mol

Réaction 10 PEP + ADP ➔ Pyruvate + ATP - 7,5 kcal/mol

----------------------------------------------------------------------------------- -----------------------------
BILAN ENERGETIQUE
ΔG°’
-18,3 kcal/mole Glycolyse =
1 Glucose + 2 ADP + 2 Pi + 2NAD+ ➔
de glucose converti exergonique
2 Pyruvate + 2 NADH, H+ + 2 ATP + 2 H2O en 2 pyruvates
Le catabolisme du glucose est
fortement exergonique.

Intégrées dans la voie de la ΔG°’

Glycolyse, -18,3 kcal/mole
les réactions (réversibles) sont
TOUTES entrainées
par le flux de matière
vers la production de pyruvate
.