Cours Ox Red

Chimie en solution
Pr. Redouane Mghaiouini

Département Génie Electrique, Réseaux et Systèmes
de Télécommunication
redouanemghaiouini@gmail.com
Plan
Partie 1 : RÉ ACTION ACIDO-BASIQUE
Partie 2: RÉACTION D’OXYDO-RÉDUCTION
Partie 3 : RÉ ACTION DE PRÉ CIPITATION
2
Réaction oxydo-réduction /Généralités
De même que les réactions acido-basiques les réactions d’oxydoréduction

(réactions « redox ») constituent une famille importante de réactions de la
chimie des solutions. Alors que, comme nous l’avons étudié, les premières sont
caractérisées par un échange de proton (H+) entre deux espèces, les réactions
d’oxydoréductions sont définies par un échange d’éléctrons.
3
Réaction d’oxydo-réduction
Réaction de transfert d’électrons
Phase gazeuse
Réaction d’oxydo-réduction Phase solide
Phase liquide
Application des réactions oxydo-réduction :
 Fabrication des piles, des batteries et des accumulateurs,

 Réalisation de nombreux dosages,
 Explication des problèmes de corrosion et d’y remédier.
Réaction oxydo-réduction /Définition
Définition d’oxydo-réduction selon Lavoisier
Selon Lavoisier :
Oxydation c’est une combinaison avec l’oxygène

2 Hg + O2  Hg2O2
Réduction c’est l'extraction d'un métal de son oxyde

ZnO + CO  Zn + CO2
Réaction oxydo-réduction / Définition
Définition moderne d’oxydo-réduction
 Oxydation est une perte d'électrons Zn  Zn2+ + 2 e-
 Réduction est un gain d'électrons Cu2+ + 2 e-  Cu

Définition oxydant, réducteur
 Oxydant est une espèce susceptible de capter des électrons (accepteur d’électrons).
Cu2+ + 2 e-  Cu
 Réducteur est une espèce capable de libérer des électrons (donneur d’électrons).
Réaction oxydo-réduction / Définition
Couple oxydant/réducteur « redox »
A chaque oxydant correspond un réducteur, et inversement. Ils forment ensemble un

couple oxydo-réducteur ou couple redox noté oxydant/réducteur.
Couples oxydant / réducteur :

(Cl2 / Cl-) , (Mg2+ / Mg) , (Cu2+ / Cu)
Réaction oxydo-réduction /Réaction Ox/Red
Réaction Ox/Red
La réaction chimique d’oxydo-réduction est le bilan des deux demi-équations

électroniques des couples rédox qui échangent leurs électrons.
Couple 1 : Ox1 / Red1 Couple 2 : Ox2 / Red2
Demi-réaction 1 : (Ox1 + n1 e-  Red1) x n2 Demi-réaction 2 : (Ox2 + n2 e-  Red2) x n1
Oxydation
n2 Ox1 + n1 Red 2  n2 Red1 + n1 Ox2

Réduction
Degré d’oxydation DO (nombre d’oxydation NO)
Le degré d’oxydation est un nombre algébrique indiquant l’importance de la perte ou du gain d’électrons
par rapport à l’atome neutre. Il caractérise l’état d’oxydation ou de réduction d’un élément.
Règle 1: Le nombre d’oxydation d’un élément dans un corps pur simple atomique ou moléculaire est égal
à 0.
Éléments nombre d’oxydation exemples
Élément simple ou diatomique 0 Na(s), Al(s), C(s), N2(g)
Molécule neutre 0 H2O, CaSO4(s)

Règle 2: Le nombre d’oxydation d’un élément dans un ion monoatomique ou polyatomique est égal à la
charge de cet ion.
un ion monoatomique ou Correspond à la charge totale de

Ca2+(aq), I-(aq), NH4+, SO42-
polyatomique l’ion
Règle 3: La somme de tous les degrés d’oxydation des éléments dans une molécule neutre est égale au
degré d’oxydation de toute la molécule.
Exemple : H20 : n.o(0) + 2 n.o(H) = 0

N03- : n.o (N) + 3 n.o (O) = -1
Règle 4: Dans des composés, les éléments métalliques ont des n.o positifs :

+1 Famille Ia : Li, Na, K,
Métaux dans une molécule +2 Famille IIa : Be, Mg, Ca,
+3 Famille IIIa : B, Al
Cas particuliers :
É lément hydrogène

-1 Dans un hydrure : NaH
L’hydrogène (H)
+1 Presque toujours
É lément d’oxygène

-2 Presque toujours
L’oxygène (O)
HNO3 n.oN = ? x + 1 +( 3 * -2 ) = 0 x=+5
-2 n.o (N) = + V
+1
x
n.oN = ? x +( 2 * -2 ) = -1 x=+3
NO-2
n.o (N) = +III
-2
x
É quilibrage des réactions d’oxydo-réduction
Les étapes à suivre pour équilibrer une réaction oxydo-réduction sont les suivantes :
1) Identifier le couple redox sous la forme Ox/ Red,
2) É quilibrer les oxygènes en ajoutant des molécules d’eau H2O,
3) É quilibrer les hydrogènes en ajoutant des ions H+ (ou H3O+) du même cô té des électrons si le milieu est
acide, ou on ajoute des ions OH- du cô té opposé des électrons si le milieu est basique,
4) É quilibrer les charges en ajoutant des électrons,
5) É crire la réaction globale.
Exemple 1 :
Équilibrer la réaction suivante : Ag+ + Cu  Ag + Cu2+
 Identification des couples redox

Pour Ag : Ag+ Ag alors le couple redox est sous la forme Ag+ /Ag
+1 0
Pour Cu : Cu2+ Cu alors le couple redox est sous la forme Cu2+ /Cu
+2 0
Couple 1 : Ag+ /Ag couple 2 : Cu2+ /Cu
Demi-réaction d’oxydation : Cu  Cu2+ + 2e-

Demi-réaction de réduction : Ag+ + 1e-  Ag
 Équilibre des charges
Ag+ /Ag ( Ag+ + e-  Ag ) x 2
Cu2+ /Cu Cu  Cu2+ + 2e-
2 Ag+ + 2e- + Cu  2 Ag + Cu2+ + 2e-
 Écriture de la réaction globale
2 Ag+ + Cu  2 Ag + Cu2+
Exemple 2 : Équilibrer la réaction suivante : Fe2+ + Cr2O72-  Fe3+ + Cr3
Identification des couples redox
Pour Fe : Fe2+ Fe3+ alors le couple redox est Fe3+/Fe2+

+2 +3
Pour Cr : le nombre d’oxydation de Cr dans Cr2O72- est calculé comme suit :

2n.o (Cr) + 7 n.o (O) = -2
2n.o (Cr) + 7 (-2) = -2
2n.o (Cr) = 12
n.o (Cr) = +6
Alors : Cr2O72- Cr3+
+6 +3 le couple redox est Cr2O72-/ Cr3+
Couple 1 : Fe3+/Fe2+ couple 2 : Cr2O72-/ Cr3+

Demi-réaction d’oxydation : Fe2+  Fe3+

Demi-réaction de réduction : Cr2O72-  Cr3
 Équilibre des oxygènes
Cr2O72-  2 Cr3+
Cr2O72-  Cr3+ + 7 H2O
 Équilibre des hydrogènes
Cr2O72- + 14 H+  2 Cr3+ +7 H2O
 Équilibre des charges

( Cr2O72- + 14 H+ + 6e-  2 Cr3+ +7 H2O) x 1
( Fe2+  Fe3+ + 1e- ) x 6
Cr2O72- + 14 H+ + 6e- + 6 Fe2+  2 Cr3+ +7 H2O + 6 Fe3+ + 6e-
 Écriture de la réaction globale
Cr2O72- + 14 H+ + 6 Fe2+  2 Cr3+ +7 H2O + 6 Fe3+
Réaction oxydo-réduction / Réaction Ox/Red
Si on trempe une lame de Zinc dans une solution contenant l’ion Cuivre II (Cu2+)
Si on trempe une lame de Zinc dans une solution contenant l’ion Cuivre II (Cu2+) on constate que la lame de
Zinc se recouvre petit à petit d’un dépô t rouge de Cuivre métallique.
Début d’expérience Fin d’expérience
Lame de Zn Lame de Zn Simultanément, la solution initialement

de couleur bleue (couleur de l’ion Cu2+
Dépôt de Cu
en solution aqueuse) se décolore petit à
petit pour devenir finalement
Solution bleue de Solution incolore de totalement incolore.
Cu2+ Zn2+
Si on analyse chimiquement la solution en fin d’expérience on constate que celle-ci ne contient plus l’ion
Cu2+ qu’a l’état de traces quasiment indécelables et qu’elle contient en revanche une grande quantité
d’ions Zn2+ absent en début d’expérience.
Interprétation
Cu2+ à été réduit : Cu2+ + 2 e-  Cu
Zn à été oxydé : Zn  Zn2+ + 2e-
Il s’est globalement produit la réaction d’oxydoréduction
Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+
Si on réalise l’expérience inverse de tremper une lame de Cuivre dans une solution de Zn2+
on constate qu’il ne se produit aucun changement notable.
Lame de Cu
Solution incolore de Zn2+
Il ne se passe RIEN
Aucune réaction apparente !

Il est possible de réaliser ce transfert d’électrons d’un couple à l’autre sans mélanger les réactifs, par
l’intermédiaire de deux électrodes et d’un conducteur extérieur.
On a alors une Pile électrochimique

Réaction oxydo-réduction /Pile Electrochimique
Définition
Une pile électrochimique est un générateur qui transforme une partie de l'énergie chimique venant d'une
réaction d'oxydo-réduction spontanée en énergie électrique, elle est constituée de deux demi-piles
mettant en jeux des couples oxydo-réducteurs différents, reliées par un pont salin.
Description
Une pile est constituée de :
 Deux compartiments séparés appelés demi-piles contenant chacun
une électrode (constituée de matériau conducteur, en général des
métaux ou du carbone) et une ou plusieurs solutions
électrolytiques.
 Un pont salin ou une paroi poreuse. Le pont salin est constitué d'un tube en U creux rempli d'une solution
gélifiée conductrice concentrée. Les ions présents dans le pont salin (en général K+, Na+ et Cl-, S2O4-, NO3-)
n'interviennent pas dans la réaction d'oxydoréduction. On dit qu'ils sont chimiquement inertes. Leur rô le
est d'une part de permettre le passage du courant dans la pile et d'autre part d'assurer la neutralité
électrique des solutions.
Réalisation de la pile électrochimique : Pile Daniell
On réalise maintenant une pile dite de Daniell en plaçant les deux couples redox Zn/Zn2+, Cu/Cu2+ dans
deux compartiments isolés reliés par un pont salin (assurant l’équilibre ionique dans chaque
compartiment).
Deux électrodes métalliques (lames): Zn et Cu plongent respectivement dans une solution de Zn2+ (ZnSO4)
et de Cu2+ (CuSO4).
Pont Salin
Lame de Cu Lame de Zn
CuSO4/H2O ZnSO4/H2O Cu
Zn
Compartiment 1 Compartiment 2
Cependant, si on relie les électrodes entre elles par un conducteur, le cuivre métallique se dépose sur la
lame de cuivre et la masse de la lame de zinc diminue. En même temps, la solution de de sulfate de cuivre
s’appauvrie en cu2+ et celle de zinc s’enrichie en ions Zn2+.
Lorsqu’on branche un voltmètre entre les bornes, il indique une différence de potentiel E appelée force
électromotrice de la pile (f.e.m). On dit que la pile débite.
(anode ) (cathode )
(-) (+)
Les deux demi-réactions d’oxydation et de réduction ont alors lieu dans deux compartiment séparés.
Les électrons circulent de l’Anode qui est donc le pô le MOINS de la pile vers la Cathode qui est son
pô le PLUS.
Le compartiment ou à lieu l’oxydation est appelé le compartiment Anodique (ou plus

simplement Anode).
Dépô t de cuivre et diminution de la concentration d’ions Cu2+:
Cu2+ + 2e- → Cu Réduction
Le compartiment 1 constitue l’électrode qui reçoit les électrons : Cathode ou pô le Positif de la pile.
Cours de A. ABOULKAS
28
Le compartiment ou à lieu la réduction est appelé le compartiment Cathodique (ou plus

simplement Cathode).
Dissolution du zinc et augmentation de la concentration de Zn2+:
Zn → Zn2+ + 2e- Oxydation
Le compartiment 2 constitue e l’électrode qui fournit les électrons : Anode ou pô le Négatif de la pile.
Cours de A. ABOULKAS 29
Par convention, le sens du courant électrique (i) est contraire à celui des électrons.
On représente une pile en mettant toujours l’anode à gauche et la cathode à droite. Une pile est
représentée de la manière suivante:
Zn + Cu2+ → Cu + Zn2+
Cours de Pr Redouane Mghaiouini 30
Remarques
 A l’équilibre, la pile ne fonctionne plus ; on dit qu’elle est usée ou morte.

 Pour retrouver le nom le signe des électrodes on peut utiliser l’ordre alphabétique selon le
tableau récapitulatif de la pile :
Electrode Borne Réaction
Anode Négatif Apparition d’e- : Oxydation
Cathode Positif Consommation d’e- : Réduction
Cours de A. ABOULKAS 31
Réaction oxydo-réduction /Force Electromotrice
Potentiel d’oxydo-réduction : Loi de Nernst

Considérons une pile constituée par les deux couples redox Ox1/Red1 (Cathode) et Ox2/Red2 (Anode).
On attribue à chaque électrode un potentiel d’électrode E.
La réaction bilan s’écrit:
n2Ox1 + n1Red2 ⇆ n2Red1 + n1Ox2
La variation d'enthalpie libre de cette réaction sous pression et à température constantes est:
n = n1×n2 : nb d’e- échangés

∆G = - n F ∆E F = 96500 = constante de Faraday : c’est la charge d’une mole d’e-.
E = π1 - π2 : force électromotrice (f.e.m) de la pile ou la différence
de potentiel entre deux électrodes.
Dans les condition standard (P=1 atm, T=298 K, Ci= 1 M) on a:
∆G°298 = - n F ∆E° avec E° f.e.m standard de la pile
On sait par ailleurs que ;
 n2 n1  RT  [Red 1 ] n2 [Ox 2 ] n1 
[Red ] [Ox ] D’ou E = E -0
Ln  
G = G 0 + RT Ln  1
n2
2
n1

 nF n2
 [Ox 1 ] [Red 2 ]
n1

 [Ox1 ] [Red 2 ] 
Q
Quotient réactionnel
Soit à 298 K
0.06  [Red 1 ] n2 [Ox 2 ] n1 

E = E - 0
log  n2 n1
 Loi de Nernst
n  [Ox 1 ] [Red 2 ] 
logarithme décimal
Lorsque la pile débite ∆E > 0 soit ∆G < 0 : c’est le critère d’évolution spontanée, la réaction se fait
spontanément dans le sens de consommation de Ox1 et Red2.
Lorsque la pile est usée E = 0 soit ∆G = 0 : c’est le critère

d’équilibre ; il en découle: RT  [Red 1 ] n2 [Ox 2 ] n1 
E -0
Ln  n2 n1
 = 0
nF  [Ox 1 ] [Red 2 ] 
Constante d’équilibre K de la réaction redox

Potentiel d’électrode
La différence de potentiel (ddp) entre l’anode (a) et la cathode (c) est appelée force électromotrice (f.e.m.,
désignée par E):
Δ E= Ecathode-Eanode
Avec le potentiel au voisinage de chaque électrode s’écrit sous forme :
0.06  [Red] 
E electrode = E - log  
electrode n  [Ox] 
Application à la pile Daniell

La réaction d' oxydoréduction mise en jeu est:
La f.e.m standard de la pile est ΔE° = 1,1 V (P = 1 atm; T = 298K; [Cu2+] = [Zn2+] = 1M).
Lorsque la pile fonctionne (ΔE > 0), la réaction se fait spontanément dans le sens de consommation de Zn
et de Cu2+ jusqu'à annulation de la fem, á ce moment la pile ne débite plus ; il s'établit ainsi un équilibre
(∆E = 0). La loi de Nernst donne:
Cette valeur très élevée de K, indique que la réaction d'oxydoréduction est quasiment totale dans le sens
de consommation des ions Cu2+.
36
É lectrode standard à hydrogène (ESH)
C’est une électrode à hydrogène sous forme d’une plaque de platine platiné plongeant dans une solution
acide au niveau du quel on fait barboter du dihydrogène, le couple mis en jeu est H+/H2.
La réaction mis en jeu :

H2 (g)  2 H+ + 2 e- (oxydation)
Pour p (H2) = p° = 1 atm et [H+] = 1 mol /L (pH = 0).

E ERH = 0 v E0 Ox/Red
DE0 = E0ox/red - EERH = 0,340 V

Réaction oxydo-réduction /Force des oxydants et des réducteurs
Echelle de potentiels standards

En comparant chaque couple au couple de référence, on défini une échelle de potentiels standards
d’électrode de part et d’autre du potentiel de l’électrode à hydrogène.
Le Potentiel Standard est caractéristique de la force d’un couple redox.
Plus la valeur de ce Potentiel Standard est élevé et plus le pouvoir oxydant du couple est élevé.
Plus la valeur de ce Potentiel Standard est faible et plus le pouvoir réducteur du couple est élevé.
Une substance sera d’autant plus oxydante que le potentiel de son couple est élevé
Une substance sera d’autant plus réductrice que le potentiel de son couple est faible.
La réaction spontanée se produisant dans les conditions standards entre deux couples d’oxydoréduction
est celle qui se produit entre le meilleur oxydant (de E° le plus élevé) et le meilleur réducteur (de E° le plus
faible).
Règle du α
Meilleur Oxydant E°1 > E°2
Oxydant Ox1 meilleur oxydant que Ox2

Ox2 Ox1
E° Red2 meilleur réducteur que Red1
Red2 Red1 Réducteur
Meilleur Réducteur Ox1 + Red2  Red1 + Ox2 Réaction spontanée

Règle du γ
Oxydant π° Réducteur
E°1 > E°2
Ox1 E°1 Red1

Ox1 + Red2  Red1 + Ox2
Réaction spontanée
Ox2 E°2 Red2
Oxydant Réducteur E° ( V )
Al3+ Al -1,66
Cr2+ (ion chromeux) Cr -0,91
Zn2+ Zn -0,76
Fe2+ (ion ferreux) Fe -0,44
Cr3+ (ion chromique) Cr2+ (ion chromeux) -0,41
Sn2+ (ion stanneux) Sn -0,14
Pouvoir Réducteur
Pb2+ Pb -0,13
H+ H2 0
Pouvoir Oxydant
S4O62- (ion tétrathionate) S2O32- (ion thiosulfate) 0,09
CH3-COOH (acide acétique) CH3-CH2-OH (éthanol) 0,11
Sn4+ (ion stanique) Sn2+ (ion staneux) 0,14
Cu2+ (ion cuivrique) Cu+ (ion cuivreux) 0,15
Cu2+ Cu 0,34
I2 I- 0,53
O2 H2O2 (eau oxygénée) 0,69
Fe3+ (ion ferrique) Fe2+ (ion ferreux) 0,77
Hg22+ (ion mercureux) Hg 0,79
Hg2+ (ion mercurique) Hg 0,79
Ag+ Ag 0,80
NO3- (ion nitrate) NO (monoxyde d’azote) 0,96
Br2 Br- 1,07
Quelques couples oxydoréducteurs et leur potentiel

de référence

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Chimie en solution

Pr. Redouane Mghaiouini

Partie 1 : RÉ ACTION ACIDO-BASIQUE

Partie 2: RÉACTION D’OXYDO-RÉDUCTION

Partie 3 : RÉ ACTION DE PRÉ CIPITATION

De même que les réactions acido-basiques les réactions d’oxydoréduction

Réaction de transfert d’électrons

Application des réactions oxydo-réduction :

 Fabrication des piles, des batteries et des accumulateurs,

Définition d’oxydo-réduction selon Lavoisier

Oxydation c’est une combinaison avec l’oxygène

Réduction c’est l'extraction d'un métal de son oxyde

Définition moderne d’oxydo-réduction

 Oxydation est une perte d'électrons Zn  Zn2+ + 2 e-

 Réduction est un gain d'électrons Cu2+ + 2 e-  Cu

Couple oxydant/réducteur « redox »

A chaque oxydant correspond un réducteur, et inversement. Ils forment ensemble un

Couples oxydant / réducteur :

La réaction chimique d’oxydo-réduction est le bilan des deux demi-équations

Couple 1 : Ox1 / Red1 Couple 2 : Ox2 / Red2

Demi-réaction 1 : (Ox1 + n1 e-  Red1) x n2 Demi-réaction 2 : (Ox2 + n2 e-  Red2) x n1

n2 Ox1 + n1 Red 2  n2 Red1 + n1 Ox2

Degré d’oxydation DO (nombre d’oxydation NO)

Éléments nombre d’oxydation exemples

Élément simple ou diatomique 0 Na(s), Al(s), C(s), N2(g)

Molécule neutre 0 H2O, CaSO4(s)

Éléments nombre d’oxydation exemples

un ion monoatomique ou Correspond à la charge totale de

Exemple : H20 : n.o(0) + 2 n.o(H) = 0

Éléments nombre d’oxydation exemples

Métaux dans une molécule +2 Famille IIa : Be, Mg, Ca,

Éléments nombre d’oxydation exemples

Éléments nombre d’oxydation exemples

HNO3 n.oN = ? x + 1 +( 3 * -2 ) = 0 x=+5

É quilibrage des réactions d’oxydo-réduction

 Identification des couples redox

Couple 1 : Ag+ /Ag couple 2 : Cu2+ /Cu

Demi-réaction d’oxydation : Cu  Cu2+ + 2e-

 Équilibre des charges

Ag+ /Ag ( Ag+ + e-  Ag ) x 2

Cu2+ /Cu Cu  Cu2+ + 2e-

2 Ag+ + 2e- + Cu  2 Ag + Cu2+ + 2e-

 Écriture de la réaction globale

Exemple 2 : Équilibrer la réaction suivante : Fe2+ + Cr2O72-  Fe3+ + Cr3

Identification des couples redox

Pour Fe : Fe2+ Fe3+ alors le couple redox est Fe3+/Fe2+

Pour Cr : le nombre d’oxydation de Cr dans Cr2O72- est calculé comme suit :

Couple 1 : Fe3+/Fe2+ couple 2 : Cr2O72-/ Cr3+

Demi-réaction d’oxydation : Fe2+  Fe3+

 Équilibre des charges

Début d’expérience Fin d’expérience

Lame de Zn Lame de Zn Simultanément, la solution initialement

Cu2+ à été réduit : Cu2+ + 2 e-  Cu

Zn à été oxydé : Zn  Zn2+ + 2e-

Il s’est globalement produit la réaction d’oxydoréduction

on constate qu’il ne se produit aucun changement notable.

Solution incolore de Zn2+

Aucune réaction apparente !

On a alors une Pile électrochimique

Le compartiment ou à lieu l’oxydation est appelé le compartiment Anodique (ou plus

Dépô t de cuivre et diminution de la concentration d’ions Cu2+:

Cu2+ + 2e- → Cu Réduction

Le compartiment ou à lieu la réduction est appelé le compartiment Cathodique (ou plus