Remise à niveau

Réactions d’oxydo-réduction
 Sommaire

Définitions

Les réactions d’oxydo-réduction

Potentiel de référence d'un couple : E0

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 Définitions
A. Réducteur
un réducteur est une espèce chimique (atome, ion, molécule) susceptible de céder un ou plusieurs
électrons.
Une réduction : une réaction de réduction est une réaction au cours de laquelle des électrons sont
gagnés.
Exemples de réducteur : le métal zinc Zn(s) = Zn2+(aq) + 2 e- ; le métal cuivre Cu(s) = Cu2+(aq) + 2 e-

B. Un oxydant
un oxydant est une espèce chimique susceptible de capter un ou plusieurs électrons.
Une oxydation : une réaction d'oxydation est une réaction au cours de laquelle des électrons sont perdus.
Exemples d’oxydant : Les ions cuivre (II) Cu2+(aq) + 2 e- = Cu(s) ; les ions argent Ag+(aq) + 1 e- = Ag(s)

C. couple oxydant/réducteur
Un couple redox (couple oxydant/réducteur) est formé des espèces dites conjuguées Ox (Oxydant) et Red
(Réducteur) reliées par la demi-équation d'oxydo-réduction :
réduction
Un oxydant capte des électrons pour devenir un réducteur : il subit une réduction.
Ox + ne- ⇌ Red
Un réducteur cède des électrons pour devenir un oxydant : il subit une oxydation.
oxydation
Exemple : Cu(s) = Cu2+(aq) + 2 e- ⇨ le cuivre est un réducteur et l’ion cuivre (II) capable de capter deux électrons est un oxydant.

3 On notera le couple rédox toujours dans le même ordre: Ox/Red (Oxydant puis Réducteur conjugué).
Remarque 1

L'électronégativité est la capacité d'un élément chimique à attirer à lui les électrons.
un élément ayant une électronégativité importante sera un oxydant

• Les non-métaux qui sont situés en haut à droite du tableau périodique sont des oxydants
• Les métaux qui sont situés à gauche dans le tableau périodique sont des réducteurs.

Z ⭧ χ ⭧ EI ⭧ Rat ⭨

Z
⭨
χ
⭧

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 Définitions

Un grand nombre des réducteurs sont des métaux (cuivre, argent, fer, magnésium…) ⇨
partie gauche ou centrale de la classification ⇨ tendance à céder des électrons.
Les principaux oxydants sont des corps simples correspondant à des éléments situés dans la
partie droite de la classification (dioxygène, dihalogène) ⇨ forment facilement des anions
en captant des électrons.

La variation Δd = nb d’e- échangés

Exemples:
H+(aq)/H2(g) Ion H+ (aqueux) Dihydrogène
2H+(aq)+ 2 e- = H2(g)

Fe3+(aq)/Fe2+(aq) Ion fer (III) Ion fer (II)

3+ 2+
Fe (aq)+ 1 e- = Fe (aq)

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 Réactions d’oxydo-réduction
Une réaction d’oxydoréduction consiste en un transfert d’électrons entre un oxydant d’un couple et un
réducteur d’un autre couple. Deux couples redox sont nécessaires
Demi-équation d'un couple oxydant/réducteur (redox)
La demi-équation d'oxydo-réduction générale d'un couple redox Ox/Red s'écrit:
a Ox + ne- + m H+ = b Red + q H2O(l)
pour un certain nombre de couples m = 0 et q = 0 et donc a Ox + ne- ⇌ b Red
C'est le cas quand l'oxydant du couple ne contient pas d'oxygène.

On parle de demi-équation car elle doit être combinée à une autre demi-équation pour
établir la réaction d'oxydo-réduction entre un oxydant d'un couple et le réducteur d'un autre
couple.

Comment équilibrer la demi-réaction ?

On équilibre d'abord a et b (on équilibre la quantité de l'élément chimique qui forme Ox et
Red)
• puis q (on équilibre la quantité de O)
• puis m (on équilibre la quantité de H)
• puis n (on doit avoir la même charge à gauche et à droite de la demi-équation).
Exemple 1:

Couple Fe3+/Fe2+ Couple Ox/Red

a Fe3+ + m H+(aq) + ne- = b Fe2+ + q H2O(l)

a = b = 1 (on équilibre Fe qui est à gauche et à droite)

⮚pas d'oxygène à gauche donc q = 0

⮚pas de H à droite (q = 0) donc m = 0
on obtient : Fe3+ + ne- = Fe2+
⮚A gauche charge = +3
⮚A droite charge = +2
donc pour équilibrer n = 1

Fe3+ + e- = Fe2+

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Exemple 2:
Couple ZnO(s)/Zn(s)

a ZnO(s) + m H+(aq) + ne- = b Zn(s) + q H2O(l)

On équilibre a et b avec la quantité de Zn (car présent dans Ox et Red alors que O

présent seulement dans Ox )
a=b=1
ZnO(s) + m H+(aq) + ne- = Zn(s) + q H2O

q = 1 et m = 2 (car 2 H à droite)

ZnO(s) + 2 H+(aq) + ne- = Zn(s) + H2O(l)

n=2

ZnO(s) + 2 H+(aq) + 2e- = Zn(s) + H2O

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Une réaction d'oxydoréduction est une réaction d'échange d'électrons entre 2 couples redox.
Au cours d'une réaction d'oxydoréduction, l'oxydant d'un couple réagit avec le réducteur d'un autre
couple.
Couples redox: Ox1/Red1 et Ox2/Red2

Pour écrire la réaction entre Ox1 et Red2, il faudra que Ox1 et Red2 s'échangent le même
nombre d'électrons.

Méthode pour écrire les réactions d’oxydoréduction :

• On écrit les deux demi équations :
Ox1 + n1e- = Red1
Red2 = Ox2 + n2e-
• On s’arrange pour avoir le même nombre d’électrons transférés dans les deux équations : pour cela, on multiplie
par n2 la première et par n1 la seconde :
X n2 Ox + n e- = Red n2 x Ox1 + n2 x n1e- = n2 x Red1
1 1 1
-
X n1 Red2 = Ox2 + n2e n1 x Red2 = n1 x Ox2 + n1 x n2e-
• On additionne alors les deux demi équations, les électrons n’apparaissent plus :
n2Ox1 + n1Red2 ⇄ n2Red1 + n1Ox2

En résumé:
X n2 Ox1 + n1e- = Red1
X n1 Red2 = Ox2 + n2e-

n2Ox1 + n1Red2 + n2n1e- ⇄ n2Red1 + n1Ox2 + n1n2e-

n2Ox1 + n1Red2 ⇄ n2Red1 + n1Ox2

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Exemple 1:
réaction redox ayant lieu entre Fe3+ et I- Couples redox: Fe3+/Fe2+ et l2/l-

X 2 Fe3+ + e- = Fe2+ Ox1 + n1e- = Red1

X 1 2I- = I2+ 2e- Red2 = Ox2 + n2e-

2Fe3+ + 2I- ⇄ 2Fe2+ + I2

Exemple 2:
réaction redox ayant lieu entre l- et MnO4- Couples redox: l2/l- et MnO4-/Mn2+

X 5 2I- = I2+ 2e-

X 2 MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O

2 MnO4- + 10I- + 16H+ ⇄ 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O

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 Potentiel de référence d'un couple : E0
Grandeur caractéristique du couple exprimée en Volts V
• Plus le E0 est élevé et plus l'oxydant du couple est fort
• Plus le E0 est faible et plus le réducteur du couple est fort
• Plus le E0 est faible et plus l'oxydant du couple est faible
• Plus le E0 est élevé et plus le réducteur du couple est faible
Par convention E0 H+/H2 = 0,000 V (Couple de référence)
 Potentiel de référence d'un couple : E0

Prévision de la réaction spontanée entre deux couples

La réaction spontanée se produisant dans les conditions standards entre deux couples
d’oxydoréduction est celle qui se produit entre le meilleur oxydant (de E0 le plus élevé) et le meilleur
réducteur (de E0 le plus faible).

Conditions standards :
Toutes les concentrations sont obligatoirement égales à 1 mol.L-1.
Pour les gaz Pi = 1bar.
La température peut être quelconque mais les tables donnent des valeurs à 25°C (298K).

"Règle du γ (gamma)"(moyen mnémotechnique)

n2Ox1 + n1Red2 ⇄ n2Red1 + n1Ox2

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 Réaction de dismutation
Certains composés peuvent jouer à la fois le rôle d’oxydant et de réducteur en fonction du
couple considéré.

Exemple :
Le peroxyde d’hydrogène (eau oxygénée) H2O2 peut se réduire en H2O il joue dans ce cas le
rôle d’oxydant :
couple H2O2/H2O : H2O2 + 2 e- + 2 H+ = 2 H2O E0 = 1,78 V
mais il peut également s’oxyder en O2, il joue alors le rôle de réducteur :
couple O2/H2O2 : O2 + 2 e- + 2 H+ = H2O2 E0 = 0,70 V

E0 (V)
D’après la règle du « gamma » :
Equation Bilan :
1,78 H2O2/H2O H2O2 réagit avec H2O2
2 H2O2 ⇄ O2 + 2 H2O
pour former O2 + H2O oxydation
0,70 O2/H2O2
réduction

Une réaction dans laquelle une espèce subit à la fois une oxydation et une
13 réduction est nommée dismutation.