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Chap 5 : Réactions d’oxydoréduction

Une réaction d’oxydoréduction est une réaction au cours de laquelle des électrons sont transférés.

I. Les oxydants et les réducteurs

1. Définitions

Un oxydant (Ox) est une espèce chimique capable d’accepter un ou plusieurs électrons.
Un réducteur (Réd) est une espèce chimique capable de donner un ou plusieurs électrons.

Un couple rédox est constitué par un oxydant et un réducteur contenant un même élément. On dit que
l’oxydant et le réducteur sont des espèces conjuguées.
Le couple est noté Ox / Réd

Le passage, par transfert d’électrons, d’un oxydant à son réducteur conjugué (ou d’un réducteur à son
oxydant conjugué) est modélisé par une demi-équation électronique :
Pour une réduction (conduit à un réducteur) : Ox + ne- ⇋ Réd
Pour une oxydation (conduit à un oxydant) : Réd ⇋ Ox + ne-

2. Équilibrer des demi-équations

Pour équilibrer des demi-équations, il faut respecter :


- la conservation des éléments
- la conservation des charges

Couples « simples » : uniquement le même élément pour l’oxydant et le réducteur

Couples Demi-équation d’oxydation Demi-équation de réduction

Cu2+(aq) / Cu(s) Cu ⇄ Cu2+ + 2e- Cu2+ + 2e- ⇄ Cu

Al3+(aq) / Al(s) Al ⇄ Al3+ + 3e- Al3+ + 3e- ⇄ Al

Ag+(aq) / Ag(s) Ag ⇄ Ag+ + e- Ag+ + e- ⇄ Ag

I2(aq) / I- (aq) 2 I- ⇄ I2 + 2e- I2 + 2e- ⇄ 2 I-

H+(aq) / H2(g) H2 ⇄ 2 H+ + 2 e- 2 H+ + 2 e- ⇄ H2

Couples « plus complexes » : utiliser la méthode ZOHÉ


- Z : autres (tous les atomes sauf ceux d’hydrogène et d’oxygène).
- O : oxygène (on ajoute des molécules d’eau (H2O) pour la conservation de l’élément oxygène).
- H : hydrogène (on ajoute des ions hydrogène (H+) pour la conservation de l’élément H)
- E : électrons (on équilibre les charges avec des électrons côté oxydant).

Demi-équation électronique de réduction du couple MnO4- / Mn2+ :

Z On équilibre les Mn MnO4- ⇄ Mn2+ Ok

O On équilibre les O, ici H2O ajouté à droite MnO4- ⇄ Mn2+ + 4 H2O OK

H On ajoute H+ ici, à gauche MnO4- + 8 H+ ⇄ Mn2+ + 4 H2O OK

E On équilibre les charges avec des e- MnO4- + 8 H+ + 5 e- ⇄ Mn2+ + 4 H2O OK

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Demi-équation électronique d’oxydation du couple NO3- / NO :

Z NO ⇄ NO3-

O NO + 2 H2O ⇄ NO3-

H NO + 2 H2O ⇄ NO3- + 4 H+

E NO + 2 H2O ⇄ NO3- + 4 H+ + 3 e-

Exercices corrigés : 2 et 4 page 43


Exercices : 3, et 5 page 43

II. Les réactions d’oxydoréduction

Une réaction d’oxydoréduction peut avoir lieu si les réactifs sont un oxydant et un réducteur appartenant à
deux couples différents.
Vous verrez plus tard qu’un oxydant ne peut pas réagir avec n’importe quel réducteur.

La réaction est modélisée par une équation qui prend en compte les 2 demi-équations électroniques et dans
laquelle les électrons échangés n’apparaissent plus => pour qu’ils s’annulent, il doit y avoir autant d’électrons
dans la demi-équation d’oxydation que dans celle de réduction.

1. Expérience 1 :
On met une lame de fer (Fe) dans une solution de sulfate de cuivre (Cu2+ ; SO42-). La couleur bleue du sulfate
de cuivre est due aux ions cuivre (Cu2+).
Observations :

Au cours du temps, la couleur bleue du sulfate de cuivre disparaît  et un dépôt rouge orange apparaît .
Identification des ions en solution :
Si on ajoute à la solution finale de la soude (hydroxyde de sodium), un précipité vert apparaît .

Déductions :
 les ions cuivre (Cu2+) ont disparu

 du métal cuivre est apparu

 des ions fer II (Fe2+) sont apparus

Interprétations :
Les couples intervenants sont : Fe2+ / Fe et Cu2+ / Cu

Les réactifs sont : les ions cuivre et le métal fer

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On écrit les demi-équations en partant des réactifs, on part donc de Cu2+ qui est l’oxydant et de Fe qui est le

réducteur.

La demi-équation d’oxydation : Fe ⇄ Fe2+ + 2 e-

La demi-équation de réduction : Cu2+ + 2 e- ⇄ Cu

Il y a autant d’électrons dans les 2 demi-équations, on peut les additionner directement et on supprime les

électrons qui sont de part et d’autre : Fe + Cu2+ + 2 e- ⇄ Fe2+ + 2 e- + Cu

L’équation d’oxydoréduction est : Fe + Cu2+ ⇄ Fe2+ + Cu

2. Expérience 2
On met un copeau de cuivre (Cu) dans une solution de nitrate d’argent (Ag+ ; NO3-).
Observations :

Au cours du temps, la solution devient bleue  et un dépôt gris argenté apparaît .


Identification des ions en solution :
Si on ajoute à la solution finale de la soude (hydroxyde de sodium), un précipité bleu apparaît .

Déductions :
 des ions cuivre (Cu2+) sont apparus ?

 du métal argent est apparu

 des ions cuivre (Cu2+) sont bien apparus

Interprétations :

Les couples intervenants sont : Ag+ / Ag et Cu2+ / Cu

Les réactifs sont : les ions argent (Ag+) et le métal cuivre (Cu)

On écrit les demi-équations en partant des réactifs, on part donc de Ag+ qui est l’oxydant et de Cu qui est le

réducteur.

La demi-équation d’oxydation : Cu ⇄ Cu2+ + 2 e-

La demi-équation de réduction : Ag+ + e- ⇄ Ag

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Il n’y a pas autant d’électrons dans les 2 demi-équations, on ne peut les additionner directement.

On trouve un multiple commun entre les nombres d’électrons et on multiple chaque demi-équation en entier

pour obtenir ce multiple commun pour les électrons :

[ Cu ⇄ Cu2+ + 2 e- ] x1 => Cu ⇄ Cu2+ + 2 e-

[ Ag+ + e- ⇄ Ag ] x2 => 2 Ag+ + 2 e- ⇄ 2 Ag

On peut ensuite les additionner et on supprime les électrons qui sont de part et d’autre :

Cu + 2 Ag+ + 2 e- ⇄ Cu2+ + 2 e- + 2 Ag

L’équation d’oxydoréduction est : Cu + 2 Ag+ ⇄ Cu2+ + 2 Ag

3. Réaction entre les ions cuivre et l’aluminium :


Les couples intervenants sont : Al3+ / Al et Cu2+ / Cu
Les réactifs sont : les ions cuivre (Cu2+) et le métal aluminium (Al)

On écrit les demi-équations en partant des réactifs, on part donc de Cu2+ qui est l’oxydant et de Al qui est le

réducteur.

La demi-équation d’oxydation : Al ⇄ Al3+ + 3 e-

La demi-équation de réduction : Cu2+ + 2 e- ⇄ Cu

[ Al ⇄ Al3+ + 3 e- ] x2 => 2 Al ⇄ 2 Al3+ + 6 e-

[ Cu2+ + 2 e- ⇄ Cu] x3 => 3 Cu2+ + 6 e- ⇄ 3 Cu

2 Al + 3 Cu2+ + 6 e- ⇄ 2 Al3+ + 6 e- + 3 Cu

2 Al + 3 Cu2+ ⇄ 2 Al3+ + 3 Cu

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