Ch 2 : Oxydoréduction

I. Rappels
« Se tester pour commencer » Sirius p.42
 Ch 2 : Oxydoréduction
I. Rappels « Se tester pour commencer » Sirius p.42

II. Oxydoréduction

1. Couple oxydant/réducteur
 Un réducteur est une espèce chimique capable de céder un ou plusieurs électrons.
Ex : Zn(s) = Zn2+(aq) + 2 e-

 Un oxydant est une espèce chimique capable de capter un ou plusieurs électrons.

Ex : Cu2+(aq) + 2 e- = Cu(s)

 Un couple oxydant/réducteur est constitué de 2 espèces chimiques qui peuvent s’échanger un

ou plusieurs électrons selon la demi-équation suivante : Ox/Réd : Ox + n.e- = Réd
Ex. : couple Fe2+/Fe : Fe2+(aq) + 2 e- = Fe(s)

 Si un réducteur est oxydé, il s’agit d’une oxydation (perte d’électrons) : Réd = Ox + n e-

Si un oxydant est réduit, il s’agit d’une réduction (gain d’électrons) : Ox + n.e- = Réd

 Etapes à réaliser dans l’ordre pour équilibrer les demi-équations des couples Ox/Réd :

1. Ecrire les deux espèces chimiques de part et d’autre du signe =

2. Assurer la conservation de l’élément principal (autre que l’oxygène)
3. Assurer la conservation de l’élément O avec des molécules H2O(l) (réactions en milieu
aqueux)
4. Assurer la conservation de l’élément H avec des ions H+(aq) (réactions en milieu acide)
5. Assurer la conservation des charges avec des e- (il y a échange d’électrons entre Ox et Réd)
6. Bien vérifier la conservation des éléments et des charges

Exemples : Cl2(aq) / Cl-(aq) : Cl2 (aq) + 2 e- = 2 Cl-(aq)

- 2+
MnO4 (aq) / Mn (aq) : MnO4 (aq) + 8 H (aq) + 5 e- = Mn2+(aq) + 4 H2O (l)
- +

2. Réaction d’oxydoréduction
 Une réaction d’oxydoréduction est un transfert d’électron(s) du réducteur d’un couple vers
l’oxydant d’un autre couple.Ex : Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s)

 Le nombre d’électrons cédés par le réducteur est nécessairement égal au nombre d’électrons
captés par l’oxydant car il n’y a jamais d’électrons libres dans une solution aqueuse.

 Pour écrire l’équation de la réaction d’oxydoréduction : Ex : réaction de Zn avec Ag+

Ag+/Ag : Ag+ + e- = Ag entourer les espèces qui réagissent ensemble

Zn2+/Zn : Zn2+ + 2 e- =Zn et retourner une des demi-équation

Ag+ + e- = Ag ( 2)
Zn = Zn2+ + 2 e- ( 1)

2 Ag+ + 2 e- = 2 Ag
Zn = Zn2+ + 2 e-

2 Ag+ + Zn  2 Ag + Zn2+
 III. Un exemple d’application : la pile
http://physiquecollege.free.fr/physique_chimie_college_lycee/lycee/terminale_TS/daniell.htm
Les réactions d’oxydoréduction spontanées sont exothermiques (elles produisent de la chaleur). Comment
récupérer et convertir l’énergie libérée ?

1. Définitions
 Une pile convertit l’énergie chimique de ses constituants en énergie
électrique lors d’une transformation chimique (réaction d’oxydoréduction).
 Est constituée de l’assemblage de 2 compartiments : le pôle + et le pôle – .
 Chaque compartiment est une demi-pile et contient une électrode
métallique et un électrolyte (gel ionique pour les piles saline, solution très
basique pour les alcalines).
 Les compartiments sont liés par un séparateur permettant le transport des
ions (paroi poreuse ou pont salin). Il permet d’assurer la neutralité des
solutions et d’avoir un circuit fermé.

2. Fonctionnement
 Si on mélange l’oxydant d’un couple et le réducteur d’un autre couple, une réaction d’oxydoréduction peut
avoir lieu par transfert direct d’électrons entre les espèces chimiques qui réagissent.
Ex : on trempe un morceau de zinc dans une solution de sulfate de cuivre : Zn + Cu2+→ Zn2+ + Cu
 L’idée est d’utiliser cette « circulation » d’électrons pour obtenir un courant électrique
 Dans une pile, chaque demi-pile contient l’oxydant et le réducteur d’un couple Ox/Réd.
Les électrons sont échangés d’un compartiment à un autre par
l’intermédiaire du circuit électrique extérieur, ce qui provoque l’apparition
d’un courant électrique spontané à l’extérieur de la pile : on parle de
transfert indirect d’électrons.
La perte ou le gain d’électron a lieu a la surface du conducteur métallique.
Pour que la transformation chimique ait lieu, le circuit doit être fermé.

On mesure I positif quand la borne A est reliée à l’électrode de cuivre.

Le courant circule donc de l’électrode de cuivre vers l’électrode de zinc.

A l’électrode de zinc : A l’électrode de cuivre :

 les atomes de zinc y subissent une oxydation
 ils se transforment en ions Zn2+ qui partent dans la
solution
 le métal Zn est oxydé
 la concentration en ions Zn2+ augmente
 les deux électrons libérés partent dans le circuit
extérieur
 le courant arrive dans cette borne (électrode)
 il s’agit de la borne – de la pile (anode)
 les ions Cu2+ subissent une réduction
 ils se transforment en atomes Cu
 les ions Cu2+ sont réduits
 la concentration en ions Cu2+ diminue
 les ions captent deux électrons arrivant du circuit
extérieur
 le courant sort de la pile par cette borne
 il s’agit de la borne + de la pile (cathode)

3. Accumulateurs
La transformation chimique ayant lieu dans une pile est spontanée, mais s’arrête lorsqu’un des réactifs est
totalement consommé et devient limitant.
Les accumulateurs sont des piles rechargeables pour lesquelles il est possible de reformer les réactifs de la
réaction chimique, en forçant les électrons à circuler dans l’autre sens à l’aide d’un générateur.
Une batterie est constituée de plusieurs accumulateurs branchés en série.

4. Pile à combustible
Une pile à combustible est une pile alimentée en continu par les réactifs. Les produits formés sont éliminés de
la pile en continu.
Exemple : pile hydrogène-oxygène : H+/H2 et O2/H2O La réaction ne produit que de l’eau, c’est une pile propre.
 IV. D’autres exemples

1. Oxydation des métaux ou corrosion

Un exemple : la formation de la rouille https://www.reseau-canope.fr/tdc/tous-les-numeros/histoire-
de-la-chimie/videos/article/oxydoreduction-et-corrosion.html

2. Oxydation des aliments

Il y a trois causes principales dans le processus d'oxydation d'un aliment. En effet, on y retrouve la
lumière, la chaleur et surtout le contact avec l'air ambiant.

En alimentaire on parlera de brunissement pour les fruits et de rancissement pour les lipides, ces
deux phénomènes donnent lieu à un changement de couleur de la cible de cette altération. Or, on
notera tout de même un point important, contrairement à ce que l'on pense, cette oxydation n'est pas
forcément mauvaise. Dans le cas de fruits ou de légumes frais comme les pommes, les avocats le
brunissement altère leurs qualités notionnelles qui deviennent moindres. Mais cela peut avoir de
bons effets comme pour le thé chez qui le brunissement libère les aromesou encore dans la
fabrication du cidre, à qui elle confère une saveur amère et astringente et qu’une jolie couleur dorée.

Pour conserver un aliment, plusieurs procédés peuvent être employés pour limiter l’oxydation comme
la réfrigération, le conditionnement sous vide, l’utilisation d’agents antioxydants (naturels comme la
vitamine C ou conservateurs repérés sur les emballages alimentaires par le code E 3 – – )…

3. Oxydation et antiseptiques/désinfectants

Pourquoi ne faut-il pas mélanger un désinfectant type eau de Javel avec un détartrant acide (type
vinaigre blanc) ?

L'eau de javel est une solution aqueuse de chlorure de sodium et d'hypochlorite de sodium :
(Na+ (aq)+ Cl-(aq)) + (Na+(aq) + ClO-(aq))
l'ion hypochlorite appartient au couple ClO-(aq)/Cl2(aq)
l'ion chlorure au couple Cl2 (aq)/ Cl-(aq)
Quand on mélange l'eau de javel et le détartrant, une réaction d'oxydoréduction a lieu entre les ions
chlorure et les ions hypochlorite en présence d'ions H+ (aq) apportés par le détartrant

ClO-(aq)/Cl2(aq) ClO- + 2H+ + e- = Cl2 + H2O

Cl2 (aq)/ Cl-(aq) Cl2+2e- = 2Cl- + H2O
HClO + H+ + Cl-  Cl2 + H2O

4. Oxydation cellulaire et vieillissement

https://www.reseau-canope.fr/corpus/video/l-oxydation-fatale-125.html