Thème 1 :

Classe de S5

Sous-thème S5.1 Réactions d’oxydoréduction

Les réactions redox décrites comme un échange d’électrons
Définir les réactions redox comme des pertes et gains d’électrons (limitée à des ions monoatomiques et des molécules diatomiques)
Illustrer la réaction rédox comme l’échange d’électrons au niveau moléculaire (collision d’ions dans les solutions avec des lames
métalliques)
Définir l’oxydation comme une perte de électrons et la réduction comme un gain d’électrons Comprendre que la réduction et l’oxydation se
produisent simultanément
Attribuer des nombres d’oxydations (limité aux ions monoatomiques et aux molécules diatomiques) Identifier l’oxydant et le réducteur
Ecrire les demi-équations et équilibrer l’équation de la réaction à l’aide des demi-équations Comparer la réactivité des métaux communs
(série d’activité)
Prévoir les produits de la réaction à l’aide de la série d’activité

Prérequis :

- Connaître les pictogrammes de sécurités ainsi que les mesures à prendre lors d’une manipulation.
- Connaître la verrerie du laboratoire.
- Connaître les tests de reconnaissance des ions vus en S4.

Activité1 : Notion de couple oxydant-réducteur.

I- Réaction entre le métal Zinc et l'ion Cuivre II.

Dans un tube à essai, ajouter de la poudre de zinc à une solution contenant des ions cuivre (II) Cu2+.

a) * Faire l’inventaire du matériel pour faire cette expérience :

*Schématiser puis réaliser l’expérience.

* Noter vos observations.

b) * Quelles hypothèses peut-on faire concernant la nature des produits obtenus ?

 * Proposer une expérience permettant de vérifier votre hypothèse.

Écrire l’équation bilan correspondant à votre test.

c) * Proposer une équation bilan traduisant la transformation du zinc.

* Proposer une équation bilan traduisant la transformation des ions cuivre (II).

* En déduire l’équation bilan globale de la réaction entre zinc et ions cuivre (II).

II- Réaction entre le métal Fer et l'ion Cuivre II.

Dans un tube à essai, ajouter de la poudre de fer à une solution contenant des ions cuivre (II) Cu2+.

a) * Schématiser puis réaliser l’expérience.

* Noter vos observations.

b) * Quelles hypothèses peut-on faire concernant la nature des produits obtenus ?

- Les ions Cu 2+ se sont transformés en cuivre solide d’où la décoloration et la couleur rouge.
- Le Fer solide s’est transformé en ions Fe 2+

* Proposer une expérience permettant de vérifier votre hypothèse.

Pour mettre en évidence la présence d’ions Fe 2+ on utilise la soude (hydroxyde de sodium):

On récupère quelques mL de solution obtenue et on verse Na OH : On observe l’apparition d’un precipité vert
caractéristique de la présence des ions Fe2+

Écrire l’équation bilan correspondant à votre test.

Fe2+ + 2 OH- --> Fe(OH)2 Les ions sodium Na + sont spectateurs.

 c) * Proposer une équation bilan traduisant la transformation du fer.

Fe (s) --> Fe2+ +2 e-

* Proposer une équation bilan traduisant la transformation des ions cuivre (II).

Cu 2+ +2e- --> Cu (s)

* En déduire l’équation bilan globale de la réaction entre fer et ions cuivre (II).

Fe(s) + Cu 2+ --> Fe2+ +Cu (s) Il y a eu un transfert d’électrons.

III- Notion de couple redox et de réaction d'oxydoréduction.

L'ion cuivre II est une espèce chimique dite oxydante. Le métal Fer et le métal Zinc sont des espèces dites réductrices.

1°) À partir des expériences précédentes, définir les notions de réducteur et d'oxydant.

Une espèce oxydante capte des électrons

Une espèce réductrice libère des électrons

2°) Lister les différents couples oxydants-réducteurs (couples redox) rencontrés dans les expériences précédentes et
écrire les demi-équations redox correspondantes.

Ox/red Cu2+/Cu Zn2+/Zn Fe2+/Fe

3°) Lors de la réaction entre le métal zinc et l'ion cuivre II, le zinc subit une oxydation et les ions cuivre II subissent
une réduction. Généraliser en définissant ce que sont une oxydation et une réduction.

Le zinc a subi une oxydation: libération d’électrons

Les ions Cu 2+ ont subi une réduction : obtention d’électrons.

IV- Autre couple redox.

Action de l’acide chlorhydrique sur le zinc (Expérience dangereuse) :

Il s’agit de verser dans un tube à essai de l’acide chlorhydrique sur de la grenaille de zinc.
 - Schématiser cette expérience. (Écrire les formules des corps en présence)

- Réaliser cette expérience et noter vos observations.

- Formuler une hypothèse sur la nature des produits obtenus.

Ce gaz peut être du dihydrogène: test à l’allumette

Zn a peut-être subi une oxydation et est devenu Zn2+ : test à la soude

Cl - a t ‘il réagit? Test au nitrate d’argent

- Proposer et réaliser les expériences permettant de valider vos hypothèses.

Test a l’allumette : positif: H2(g) s’est formé.

Test a la soude: positif Zn 2+ s’est formé.

Test au nitrate d’argent: positif donc les ions Cl- sont spéctateurs.

- Écrire l’équation bilan de la réaction.

 - En déduire la nature des couples redox réagissant et notamment, le couple redox présent dans l’acide

chlorhydrique.

- Écrire les demi-équations électroniques associées à ces couples. Zn=Zn2+ +2e-

2 H+ +2 e- = H2

Activité 2 : Classement des couples redox

I- Réaction entre le métal cuivre et les ions Zn2+

Dans un tube à essai, introduire quelques copeaux de cuivre puis ajouter une solution contenant des ions zinc
(II) Zn2+.

 Schématiser puis réaliser l’expérience :

 Noter vos observations :

Conclusion : Dans l’activité précédente, nous avons vu que les ions ……………… réagissent avec le métal
………………. Par contre, les ions …………………. ne réagissent pas avec le métal ……………

Il n’y a qu’une seule réaction spontanée possible entre deux couples redox : Elle se produit entre
l’oxydant le plus fort et le réducteur le plus fort.

Application :

Quels sont les deux couples en présence dans l’expérience précédente ?

Oxydant / Reducteur
Quel est le plus fort oxydant ?
Quel est le plus fort réducteur ?

Classer ces deux couples :

II- Réaction entre les couples Fe2+/Fe et Cu2+/Cu

Nous avons réalisé l’expérience entre la poudre de fer et une solution de sulfate de cuivre II.
Nous avons observé un dépôt rouge de cuivre et mise en évidence avec de la soude la formation des ions
Fe2+ (précipité vert)

Rappeler quelle est la réaction spontanée lorsque l’on mélange ces deux couples

Quel est le plus fort oxydant ?

Quel est le plus fort réducteur ?

Classer ces deux couples :

III- Classement des couples Fe2+/Fe et Zn2+/Zn

Proposer puis réaliser les expériences permettant de classer les couples Fe2+/Fe et Zn2+/Zn l’un par rapport à
l’autre.

Zn (s) et solution contenant des ions Fe 2+ Fe (s) et une solution contenant des ions Zn2+

Conclusion :
____________________________________________________________________________________________

____________________________________________________________________________________

IV- Conclusion générale : Classement des couples redox.

 BILAN des activités

I. Définition d’un oxydant, d’un réducteur, d’un couple oxydant réducteur.

 Un oxydant est une espèce chimique pouvant ____________________ un ou plusieurs _____________.

 Un réducteur est une espèce chimique pouvant ____________________ (libérer) un ou plusieurs

___________________________.

 Un couple oxydant / réducteur est constitué d’un oxydant et d’un réducteur, reliés par la demi-équation
électronique :

____________________ + n électrons= _________________________

 Une__________________________ correspond à une perte d’électrons.

 Une _________________________ correspond à un gain d’électrons.

Quelques couples à connaître :

Couple Oxydant Réducteur Demi-équation rédox

H+(aq) / H2(g)
Cu2+(aq) / Cu(s)

Fe3+(aq) / Fe2+(aq)

I2(aq) / I-(aq)

II. Comment écrire une équation bilan d’une réaction d’oxydo-réduction.

1. Les demi-équations électroniques

L'écriture des demi-équations rédox (demi-équations électroniques) est fondée sur les lois de
_________________________ des éléments et des __________________________.

 La conservation de la _________________________ est assurée par les ______________________.

  La conservation des éléments nécessite, le cas échéant, l'intervention de

________________________ (on le trouve dans ____________________ pour les solutions aqueuses)

et/ou des ions H+(aq) ou H3O+(pour certaines réactions qui ont lieu en milieu acide). (sera vu en 6ème)

Exemple

On considère le couple Fe3+(aq) / Fe2+(aq) et l'on veut écrire la demi-équation rédox correspondante.

On écrit : Fe3+(aq) = Fe2+(aq)

Les éléments sont équilibrés. Il faut équilibrer les

charges.
On utilise les électrons. Fe3+(aq) + e-= Fe2+(aq)

2. Les équations bilans d’oxydo-réduction :

Une réaction d'oxydoréduction met en jeu deux couples rédox. Elle consiste en un transfert d'un ou plusieurs électron(s) du
réducteur de l'un des couples à l'oxydant de l'autre couple.

Tous les électrons cédés par le réducteur du premier couple sont captés par l'oxydant du deuxième couple. Par conséquent il
n'apparaît aucun électron dans l'équation bilan de la réaction.

On écrira :

réducteur 1 = oxydant 1 + n1e- (x n2)

oxydant 2 + n2e- = réducteur 2 (x n1)

n2.réducteur1 + n1.oxydant 2 n2.oxydant 1 + n1.réducteur 2

Par exemple on veut écrire l'équation de l'oxydation des ions fer (II) par les ions permanganate en milieu acide (réaction qui sera
vue en 7ème). On écrira:

Fe2+(aq) = Fe3+(aq) + e- (x 5)

MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- = Mn2+(aq) + 4H2O (x 1)

 5Fe2+(aq) + MnO4-(aq) + 8H+(aq)  5Fe3+(aq) + Mn2+(aq) + 4H2O

La flèche simple  indique que la réaction est supposée totale pour le réactif limitant ou pour les deux réactifs s'ils sont pris dans
des proportions stœchiométriques

Classement des couples redox :

Oxydant de plus en plus fort

Ag+ Ag

Cu2+ Cu

H3O+ H2

Fe2+ Fe

Zn2+ Zn
Réducteur de plus en plus
Al3+ Al
fort

Remarque :

Reconnaître un réducteur et un oxydant dans la classification périodique des éléments

Un grand nombre de réducteurs rencontrés sont des ………………….. ( cuivre, argent, fer, magnésium etc..).
Tous ces éléments se situent dans la partie gauche ou centrale de la classification. Ils ont tendance à céder
des électrons.

Les principaux oxydants sont des corps simples correspondant à des éléments situés dans la partie
…………………… de la classification (dioxygènes, difluor etc..). Ces éléments forment facilement des anions en
captant des électrons.
 Activité 3 : Définissons le nombre d’oxydation

Dans le cadre du programme nous nous limiterons aux ions monoatomiques et aux molécules
diatomiques.
Règles rapides

1. La valeur des n.o. de tous les éléments d'un composé chimique est égale à la charge portée par ce composé.

On en déduit en particulier :

o Corps simple : n.o. = 0 (ex : , )

o Ion simple : n.o. = charge de l'ion (ex : Na+ n.o=+I , Cu2+ n.o=+2 , S2- n.o=-2)

2. Dans un corps composé :

o Le n.o. de l'oxygène est en général égal à - 2 (- II)

o Le n.o. de l'hydrogène est en général égal à + 1 (+ I)

Illustration :

Ex 1 : Fe3+/ Fe2+ Fe 3+ a un n.o=+3

donc Fe3+  Fe2+ gain d’un électron c’est une réduction
Fe2+ a un n.o=+2

Ex2 : MnO4- /Mn 2+ Mn2+ a un n.o= +2

Perte de 5 électrons : c’est une oxydation
MnO4- n.o( Mn)= -1-( 4*(-2))=-1+8= +7
Application :

Exercice N°1

Trouver les nombres d’oxydation de tous les corps suivants :

1/ CO2 2/ SF6 3/ NO3- 4/ NH4+

no=0 no=0 no=-1 no=+1

Exercice N°2

Trouver le nombre d’oxydation du chlore dans chacun des anions suivants :

Exercice N°3

En ajoutant de l’eau à un mélange de poudre d’aluminium et de diode, on observe une réaction violente du Al I3 s’est
formé.

1/ Ecrire l’équation bilan de la réaction

2/ Trouver les nombres d’oxydation

3/ Identifier quels sont les atomes oxydés et réduits

4/ Identifier l’oxydant et le réducteur.

 Sous-thème S5.1 Cellules électrochimiques
Pile
Construire une cellule simple et d’une batterie en connectant des cellules simples en série
Décrire le fonctionnement de la cellule galvanique comme la conversion d’énergie chimique en énergie électrique
Représenter et identifier les composants d’une cellule simple et préciser leurs fonctions : décrire le transfert d’électrons de l’électrode
négative à l’électrode positive via un circuit externe, reconnaître à laquelle des électrodes interviennent respectivement la réduction et
l’oxydation

A- Fonctionnement d’une pile électrochimique : la pile Daniell (Zinc-cuivre)

Video de l’expérience : https://www.youtube.com/watch?v=dFdxfeuXPQ8

https://www.edumedia-sciences.com/fr/media/711-pile-daniell

Cu2+ Cu

Zn 2+ Zn

Pile=plus= + : cathode : réduction - : anode : oxydation

 Cette électrode est appelée cathode.
La borne positive est constituée par le cuivre. Les ions
Cu2+ reçoivent les électrons cédés par le zinc :
Cu2+ + 2e- = Cu
A la borne positive il se produit donc une réduction de
Cu2+ en Cu.
Cette électrode est appelée anode.
La borne négative est constituée par le métal zinc qui
est donc un donneur d'électrons :
Zn = Zn2+ + 2e-
A la borne négative il se produit donc une oxydation
(perte d'électrons) de Zn en Zn2+.

Le bilan électrochimique de la pile est : Zn + Cu2+  Zn2+ + Cu

Mouvement des porteurs de charges.

Lorsque la pile débite, les porteurs de charges sont de

deux sortes :

 Dans le circuit extérieur à la pile, ce sont des

électrons qui circulent dans les fils et dans les
électrodes de la borne négative vers la borne
positive (le sens conventionnel du courant est
alors de la borne positive vers la borne négative).

 Dans le pont salin et dans les solutions, ce sont

des ions qui se déplacent. Le mouvement des ions
dans le pont salin est tel que les solutions restent
électriquement neutres. Dans la demi-pile qui
s'enrichit en cations (électrode négative) le pont
salin apporte des anions et dans la demi-pile qui
s'appauvrit en cations (électrode positive) le pont
salin apporte des cations.

On rappelle que les électrons ne savent pas nager !

C - Définition

Une pile électrochimique est un générateur qui transforme une partie de l'énergie chimique venant d'une réaction
d'oxydoréduction spontanée en énergie électrique.
D- Les constituants d’une pile

1. Constitution
Pont salin

Une pile est constituée de deux lames métalliques

différentes M1 et M2 plongeant chacune dans une M1 M2
solution aqueuse de leur oxydant conjugué.

Ces deux ensembles correspondent aux couples

oxydant/réducteur M1n+/M1 et M2n’+/M2 et sont
appelés demi-piles. M1n+ + X1 n- M2n’+ + X2 n’-

Les deux lames sont appelées électrodes.

Ces deux demi-piles sont reliées par un pont salin, qui relie les deux solutions (ces solutions conductrices sont appelées
solutions électrolytiques)

On utilisera pour le schéma conventionnel d’une pile le modèle suivant :

ANODE CATHODE

2. Rôles du pont salin

Les deux solutions électrolytiques ne doivent pas être mélangées physiquement mais elles doivent être en contact
électrique. Celui-ci est assuré par un pont salin. Les ions présents dans le pont salin (en général l’ion potassium K+
associé à l’ion nitrate NO3-) n'interviennent pas dans la réaction d'oxydoréduction qui est la source de l'énergie
électrique. On dit qu'ils sont chimiquement inertes ou spectateurs.

Le pont salin a deux rôles importants :

 fermer le circuit pour permettre le passage du courant,

 permettre aux deux solutions de rester neutres grâce à la migration d’une solution à l’autre des ions présents
dans le pont.

3. Polarité de la pile

Définition :

On appelle polarité la nature positive ou négative de chaque électrode (borne +, borne -)

Elle peut être déterminée en branchant un voltmètre aux bornes de la pile ou en branchant un ampèremètre en série

dans le circuit dans lequel la pile débite le courant.

Ces appareils de mesure ( multimètres) sont tous les deux munis de deux bornes qui permettent leur branchement.

L'une de ces bornes (borne V ou mA) est en général colorée en rouge ou jaune, c'est la borne de mesure. L'autre borne

est en général noire, c'est la borne COM.

Le signe de la valeur lue sur l'appareil de mesure correspond à la polarité de l'électrode à laquelle la borne de mesure

est reliée.

Ainsi si la tension lue sur le voltmètre est positive alors l’électrode reliée à la borne V est la borne de polarité positive

de la pile étudiée.

Electrolyseur
Décrire le fonctionnement de la cellule électrolytique comme la conversion d’énergie électrique en énergie chimique.
Écrire l’équation équilibrée pour la cellule.

A- L'eau, corps composé Rappels de S2

Définition:

L'électrolyse est un courant lié au passage du courant électrique dans une solution ionique ( c'est à dire contenant

des ions, des particules chargées positivement ou négativement)

Par exemple une solution d'acide chlorhydrique contient des ions H+et des ions Cl-.

Expérience:

Matériel: - un générateur 12V Montage de l'expérience:

- une cuve à électrolyse
- 2 tubes à essai
- 2 fils de connexion
- Acide chlorhydrique
- Allumette

Protocole: - Remplir la cube d'eau et introduire les tubes à essais remplis d'eau.

- Mettre quelques gouttes d'acide chlorhydrique

- Brancher les fils de connexion au générateur

Observation:

……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

Test d'identification des produits formés : à l'aide d'une allumette et d’un bâton incandescent

Vocabulaire et définitions:

Anode: ………………………………………………………………….…………………………………

Cathode:………………………………………………………………......…………………………

Explications :

Lorsque l'on allume le générateur il se produit des …………………………………..aux contact des ………………..

Le volume de gaz recueilli à la cathode est le ……………………. de celui recueilli à l'anode.

Conclusion:

L'électrolyse a permis la ……………………… de l'eau.

L'équation bilan de la réaction est:

B- Principe de l’électrolyse

L’électrolyse est le phénomène inverse du phénomène de la pile. Il s’agit d’un phénomène forcé.

Grâce à l’apport d’une énergie électrique fournie par un générateur, on impose le sens de circulation du courant
électrique donc des électrons, cela entraine une réaction non spontanée.
Il y transformation de l’énergie électrique en énergie chimique. Ce phénomène est endothermique puisque
l’électrolyse a lieu grâce a l énergie fournie par le générateur.

1) Electrolyse du Cu Cl2

Schéma du montage :
Le Cu Cl2 en solution ( Cu2++ 2 Cl-) est mis en présence d’électrodes de graphite auxquelles sont appliquées une
tension électrique.

A la borne reliée au – du générateur on voit un dépôt métallique de cuivre se former : Les ions Cu2+ ont été réduits

L’anode a été le lieu d’une

réduction :

A la borne reliée au + du générateur on voit un dégagement gazeux de Cl 2 se former : Les ions Cl- ont été oxydés

La cathode a été le lieu

d’une oxydation :

Bilan de l’électrolyse :

Remarque : Les couples ox-red sont Cu2+/Cu et Cl2/Cl-

Ces deux couples sont placés ainsi :

La réaction spontanée se fait

entre le cuivre solide et le
dichlore !

2) Electrolyse d’une solution d’iodure de potassium

Dessiner le montage :