RÉACTIONS D’OXYDO-

RÉDUCTION

Réalisé par :
Encadré par :
• KARZAZI Imane

• TARIK YOUSFI • Prof A. Chetouani

• AHMED BOUCHANGOUR

2022/2023 

0
Table des matières
I. Réaction d’oxydo-réduction...........................................................................................................1
1. Transfert électronique :...............................................................................................................1
2. Définitions :................................................................................................................................2
a. Oxydation et réduction :.............................................................................................................2
2. Couple oxydant / réducteur :..........................................................................................................3
1. Définition :..................................................................................................................................3
2. Exemple :....................................................................................................................................3
3. Réaction d’oxydo-réduction :.........................................................................................................3
1. Demi-équation d’oxydo-réduction..............................................................................................3
2. Les réactions d’oxydo-réduction :..............................................................................................4
4. Nombres d’oxydation.....................................................................................................................5
1. Définition....................................................................................................................................5
2. Détermination des n. o...............................................................................................................5
3. Évolution du nombre d’oxydation au cours d’une réaction d’oxydoréduction...........................7
4. Échelles des nombres d’oxydation..............................................................................................7
5. Application.................................................................................................................................7
6. Réaction de dismutation ............................................................................................................9
7. Réaction de médiamutation ......................................................................................................9
5. Potentiel d’électrode ou potentiel d’oxydoréduction......................................................................9
1. Potentiel d’électrode................................................................................................................10
2. Loi de Nernst............................................................................................................................10
3. Prévision des réactions rédox...................................................................................................11
6.Les couples Ox/Red :........................................................................................................................12
7. Classification électrochimique des couples redox :..........................................................................13
1. Activité expérimentale 1 : réaction entre les couples Ag+/Ag et Cu2+/Cu :...................................13
2.Activité expérimentale 2 : réaction entre les couples Fe2+/Fe et Cu2+/Cu :.....................................14
3.Activité expérimentale 3 : réaction entre les couples Zn2+/Zn et Fe2+/Fe :.....................................15
8.Réaction redox spontanée :................................................................................................................16
9. La réaction redox de l’hydrogène :...................................................................................................17
1.Activité expérimentale 1 : réaction entre les couples H+ et Mg :...................................................17
2.Activité expérimentale 2 : réaction entre H2 et Pd2+ :.....................................................................18
3.La position du couple H+ /H2 dans la classification électrochimique :...........................................18
4.La réaction entre les solutions acides et les métaux.......................................................................19
10. Electrode :......................................................................................................................................21

0
 1. Définition :...................................................................................................................................21
2.Les types d’électrode :...................................................................................................................21
3.La mesure potentiomètre :.............................................................................................................23
11.Les facteurs influant sur le potentiel d’oxydo-réduction :...............................................................23
1.L’effet de PH :...............................................................................................................................23
2.Influence de la formation d’un complexe :....................................................................................24
3.Influence de la précipitation :........................................................................................................25
12.Dosages d'oxydo-réduction.............................................................................................................25
1.Dosage Manganimétrie :................................................................................................................25

1
I. Réaction d’oxydo-réduction
1. Transfert électronique :

 Expérience

On immerge une plaque de zinc dans une solution de sulfate de cuivre(𝐼𝐼).

 Observation et conclusion :

On observe un dépôt rouge de cuivre et la décoloration de la solution.

L’addition de la soude fait apparaitre un précipité blanc ce qui implique la présence des ions
Zn2+dans la solution.

L’équation de la réaction peut alors s’écrire :

Zn(s ) + Cu2+¿ ¿ 2+¿¿
(aq ) ⇄ Zn(aq) + Cu (s )

Chaque atome de zinc se transforme en ion zinc par perte de deux électrons, On écrira :
2+¿¿
Zn(s ) ⇄ Zn(aq) + 2 e−¿¿

L’ion cuivre II capte deux électrons pour se transformer en atome Cu , on écrira :

Cu2+¿ ¿
(aq ) + 2 e
−¿¿
⇄ Cu (s )

Au cours de cette réaction il y’a transfert d’électrons entre l’atome de zinc et l’ion cuivre 𝐼𝐼.
Il caractérise une réaction d’oxydo-réduction.

1
 2. Définitions :

a. Oxydation et réduction :

Une oxydation est une réaction chimique au cours de laquelle une espèce chimique un

oxydant gagne un ou plusieurs électrons.

Une réduction est une réaction chimique au cours de laquelle une espèce chimique un

réducteur perd un ou plusieurs électrons.

b. Un oxydant et un réducteur :

Un oxydant est une espèce chimique susceptible de capter un ou plusieurs électron(s).

Un réducteur est une espèce chimique susceptible de perdre un ou plusieurs électron(s).

c. Réaction d’oxydo-réduction :

On appelle une réaction qui met en jeu un transfert d’électron entre un oxydant et un

réducteur, une réaction d’oxydo-réduction.

Exemple :  Oxydation

Cu2+¿+ Fe¿ Fe2+ ¿+Cu ¿

Oxydant Réducteur
Réduction

Une oxydation transforme un réducteur en son oxydant conjugué.

Une réduction transforme un oxydant en son réducteur conjugué.

2
 2. Couple oxydant / réducteur :

1. Définition :

Un couple oxydant / réducteur est un ensemble formé par un oxydant et un réducteur qui se

correspondent dans la même demi-équation redox.

oxydant +ne−⇄ réducteur

2. Exemple :

Les exemples suivants sont à connaitre.

Couple Oxydant Réducteur Demi-équation rédox

+¿¿ +¿¿ +¿¿
H (aq)/ H 2 (g) Ion hydrogène H (aq)) Dihydrogène 2 H (aq) + 2 e−¿¿ ⇄ H 2 (g)

H 2 (g)

¿ ¿
Fe(aq) ¿/ Fe2+ ¿¿
(aq) Ion fer (𝐼𝐼𝐼) Fe(aq) ¿ Ion fer (𝐼𝐼) Fe¿(aq) ¿ + e−¿¿ ⇄ Fe2+ ¿¿
(aq)

Fe2+ ¿¿
(aq)

I 2(aq) / I −¿¿
(aq) Diiode I 2(aq) Ion iodure 𝐼-(𝑎𝑞) I 2(aq) + 2 e−¿¿ ⇄ −¿¿
2 I (aq)
2−¿¿ 2−¿ ¿
S4 O6 (aq) / S2 O3(aq) Ion tétra thionate Ion thionate S4 O2−¿¿
6 (aq)+
−¿¿
2e ⇄

2−¿¿
2 S 2 O 3 (aq)

n+¿ ¿
M n(aq) / M (s ) Cation métallique Métal n+¿ ¿
M n(aq) + ne−¿¿ ⇄ M (s )

3. Réaction d’oxydo-réduction :

1. Demi-équation d’oxydo-réduction

L’écriture des demi-équations redox est basée sur les lois de conservation des éléments et des

charges électriques.

2+ ¿

 Premier exemple : On considère le couple Fe3(aq)

+¿/ Fe ¿ ¿¿

3 +¿¿
Fe(aq) + 2e−¿¿ ⇄ Fe2+
¿ ¿
¿

3
La conservation de la charge électrique est assurée par les électrons.

 Deuxième exemple :

On considère le couple MnO4 (aq) / 𝑀𝑛(𝑎𝑞)

MnO4 (aq) + H +¿¿

(aq) + 5e
−¿¿ 2 +¿¿
⇄ Mn(aq) + H 2 O(l)

+ ¿¿
La conservation de l’oxygène nécessite l’intervention de l’eau et les ions H 3 O ou H +¿. ¿

2. Les réactions d’oxydo-réduction :

Une réaction d’oxydo-réduction met en jeu deux couples redox. Elle consiste en un transfert

d’un ou plusieurs électron(s) du réducteur de l’un des couples à l’oxydant de l’autre couple.

Les électrons n’apparaissent pas dans l’équation de la réaction. On écrira pour les deux

couples Ox 1 ⁄ red 1 et Ox 2⁄ red 2 :

Demi-équation électronique :

red 1⇄Ox 1+ n1 e−¿¿× 𝒏2

Demi-équation électronique :

Ox 2 + n2 e−¿¿⇄red 2× 𝒏1

Equation bilan :

n2 red 1 +n1 Ox2 ⟶n2 Ox1+n1 red 2

 Exemples :

 Ecrire l’équation de l’oxydo-réduction entre les ions 𝑓𝑒𝑟 (𝐼𝐼) et les ions permanganate

𝑀𝑛𝑂4 en milieu acide.

3 +¿¿ 2+ ¿¿ 2 +¿¿
On écrira pour les deux couples Fe(aq) / Fe( aq) et MnO4 (aq) / Mn(aq) :

4
 Fe2+ ¿¿ 3 +¿¿
(aq) ⇄ Fe(aq) +2e
−¿¿

MnO4 (aq)+ 8 H +¿¿

(aq) +5 e
−¿¿ 2 +¿¿
⇄ Mn(aq) +4 H 2 O(l )

+¿¿
MnO4 (aq) +5 Fe2+¿ ¿ 2 +¿¿ 3+¿ ¿
(aq ) + 8 H (aq) ⇄ Mn(aq) + 5 Fe(aq ) +
4 H 2 O (l )

 Ecrire l’équation de l’oxydo-réduction entre l’eau oxygénée H 2 O 2 et les ions

bichromate Cr 2 O2−¿¿
7 en milieu acide.

3+¿ ¿
On écrira pour les deux couples O2( g) / H 2 O 2(aq) et Cr 2 O2−¿¿
7 / Cr(aq)  :

+¿¿
H 2 O 2(aq)⇄O 2( g)+2 H (aq) +2e−¿¿

+¿ ¿ 3 +¿¿
⇄2 Cr(aq)   + 7 H 2 O(l)
2−¿¿ −¿¿
Cr 2 O7 + 14 H (aq) + 6e

+¿¿ 3 +¿¿
Cr 2 O7
2−¿¿
+ 3 H 2 O 2(aq) + 8 H (aq) ⇄ 2 Cr(aq) + 3O 2( g)+7 H 2 O(l)

4. Nombres d’oxydation

1. Définition

Le nombre d’oxydation (n . o .)est une quantité formelle caractérisant l’état d’oxydation d’un

élément chimique engagé dans un ion ou une molécule. Il s’agit de la charge que porterait un

atome de cet élément si les électrons de chaque liaison étaient attribués à l’atome lié le plus

électronégatif. Un nombre d’oxydation est généralement écrit en chiffres romains.

2. Détermination des n. o

 Corps simple
Un élément à l’état atomique ou l’état de corps simple a un nombre d’oxydation (n . o)ou
degré d’oxydation (d . o .) égal à 0 : Cu (s ), H 2, Cl 2.

 Ion simple
Un ion simple a un nombre d’oxydation égal à la valeur algébrique de la charge qu’il porte
:n . o .(Cl−¿¿)= −I ; n . o .( Na +¿¿)= + I

5
  L’hydrogène H lié à un atome plus électronégatif a un nombre d’oxydation égal à + I .
 L’hydrogène H lié à atome moins électronégatif, a un nombre d’oxydation égal à −I ,
c’est le cas des hydrures tels LiH , CaH 2 : n . o .( H ) ¿−I , n . o .( Li)=+ I ,
n . o .(Ca)=+ II .
Le plus souvent, le nombre d’oxydation de l’oxygène égal à souvent liés à des atomes moins
électronégatifs.
Dans le cas d’un peroxyde (contenant une liaison O−O ) d’oxydation est égal à – I :
Peroxyde d’hydrogène, H−O−O−H : n . o .(O)=−I .
Pour une molécule, la somme des nombres d’oxydation est égale à zéro:
NH 3 : n . o .( N )+3 n . o .( H )=0 , n . o .(+ I )=+ I →n . o .( N )=−III .

Pour un ion complexe, la somme des nombres d’oxydation est égale à la valeur algébrique de
sa charge.
−¿ ¿
OCl :n . o .(O)+n . o .(Cl)=−I , n . o .(O)=−II → n . o .(Cl)=+ I

L’ensemble de ces règles a permis de déterminer un n . o . pratiquement constant pour

quelques éléments très couramment utilisés en chimie :
Élément n. o (le plus fréquent) Remarque

H +I –I Dans les hydrures

O et S -II (NaH , LiH , etc .)

Halogènes -I – I Dans les liaisons O – O

Métaux alcalins +I (ou S – S)

Alcalino-terreux +II +I Dans les composés

interhalogénés

( ICl ,ClB ¿

6
 3. Évolution du nombre d’oxydation au cours d’une réaction

d’oxydoréduction

Au cours d’une réaction rédox, le nombre d’oxydation

augmente pour l’espèce oxydée et diminue pour l’espèce

réduite.

4. Échelles des nombres d’oxydation

Pour un élément chimique donné, on a l’habitude de placer ses différents états d’oxydation sur

un axe horizontal par n . o . croissant. L’échelle des nombres d’oxydation dépend de la

structure électronique de l’élément considéré.

Exemple : pour l’azote, la structure électronique est 1 s 2 2 s2 2 p3 ; il peut donc capter aux plus

trois électrons pour saturer sa couche externe (configuration du gaz rare qui le suit) ou au plus

perdre les cinq électrons de sa couche externe (configuration du gaz rare qui le précède). Par

conséquent, son nombre d’oxydation aura des valeurs comprises entre −III et+V .

5. Application

Comme les réactions rédox ne font pas apparaître les électrons dans le bilan, elles sont plus

complexes à équilibrer que les autres réactions chimiques. Il faut suivre un certain nombre

d’étapes indispensables. Ce cheminement va être expliqué à travers l’exemple de la réaction

entre les ions permanganate et les ions fer( II ):

3+ ¿¿
2+¿+ Fe ¿

−¿+ F2+ ¿⇄ Mn ¿
¿
MnO4

7
 2 +¿¿ 2+ ¿¿
er −¿ / Mn ¿
1 etape: détermination des deux couples rédox mis en jeu : MnO4 et Fe3 +¿/ F ¿
.

e
2 etape: détermination du nombre d’oxydation de l’élément oxydé ou réduit dans les deux

couples :

−¿ :n . o .(Mn)=+VII ;¿
– le manganèse dans MnO4

– le manganèse dans Mn2 +¿¿ :n . o .( Mn)=+ II ;

– le fer dans F 2+¿: n .o .=+II ; ¿

– le fer dans F 3+¿: n .o .=+III ;¿

e
3 etape: écriture des deux demi-équations électroniques ; le nombre d’électron(s) échangé(s)

est égal à la différence de nombre d’oxydation de l’élément dans les deux espèces du couple :

– pour Mn, ∆ n. o .=5 soit 5 électrons échangés ;

– pour Fe , ∆ n. o .=5 soit 1 électron échangé.

On peut donc écrire :

2+¿ ¿
−¿⇄ Mn ¿

MnO−¿+5
4
e ¿

2+¿ ¿
−¿⇄ Fe ¿
3+¿+1 e ¿
F

Pour la conservation de l’électroneutralité, on ajoute au besoin des ions H +¿¿ , soit :

2+¿ ¿
+¿ ⇄ Mn ¿
−¿+ 8 H ¿

MnO−¿+5
4
e ¿

2+¿ (pasde changement )¿

−¿⇄ Fe ¿
3+¿+1 e ¿
F

Pour la conservation de la matière, on ajoute au besoin des molécules d’eau :

2+¿ +4 H O¿
2
+¿ ⇄ Mn ¿
−¿+5 e −¿+ 8 H ¿
¿
MnO4

8
 2+¿ (pasde changement )¿
−¿⇄ Fe ¿
3+¿+1 e ¿
F

On obtient l’écriture finale des demi-équations électroniques.

4 e etape: combinaison des demi-équations électroniques pour éliminer les électrons de

l’équation-bilan :

2+¿ +4 H O¿
2
+¿ ⇄ Mn ¿
−¿+5 e −¿+ 8 H ¿
¿
MnO 4

5 ׿
+¿ ⇄¿
2+ ¿+8 H ¿ 3 +¿+4 H2 O ¿
−¿+5 F ¿ 2 +¿+5 Fe ¿
Équation-bilan MnO4 Mn

6. Réaction de dismutation

Au cours d’une réaction rédox si le nombre d’oxydation d’un même élément augmente

et diminue simultanément, il s’agit d’une réaction de dismutation .

 Exemple :
2+¿ ¿
+¿⇄Cu ( s +Cu ¿
+¿+Cu )
¿
Cu

L’élément cuivre évolue d’un nombre d’oxydation + I vers 0 et + II.

7. Réaction de médiamutation

Au cours d’une réaction rédox, si un élément chimique présent sous deux nombres
d’oxydation différents évolue en une espèce contenant l’élément chimique à un nombre
d’oxydation intermédiaire, il s’agit d’une médiamutation( ou rétrodismutation) .

 Exemple :
+¿ ¿
2+ ¿⇄ 5 MnO 2+4 H ¿

2 H 2 O+2 MnO−¿+3
4
Mn ¿

5. Potentiel d’électrode ou potentiel d’oxydoréduction

On appelle électrode le conducteur métallique Cu , Pt …Ou l’ensemble constituant la demi-

pile.
L’électrode où se passe la réduction est appelée cathode (+) L’électrode où se passe
l’oxydation est appelée anode (-).

9
 1. Potentiel d’électrode

Le potentiel E d’un couple ou potentiel d’électrode est égal à la force électromotrice d’une
pile dont l’une des électrodes est l’électrode normale (ou standard ESH ) à hydrogène ENH .
L’ENH est utilisée comme électrode de référence : E0 ( H +¿¿ / H 2)¿ 0.
Si les constituants d’un couple se trouvent dans leur état standard, le potentiel mesuré est le
potentiel standard du couple. Il est noté E0 Ox /Red .

2. Loi de Nernst

La relation de Nernst relie le potentiel d’oxydoréduction au potentiel standard E0 Ox /Red

du couple rédox et à l’activité des espèces du couple selon :

∝
0 RT a ox
Eox /red =E ox/ red + ln β
nF a red

Avec :

 E0ox /red : Potentiel standard, constante caractéristique du couple considéré

 R : Constante des gaz parfaits.

 T : Température

 n : Nombre d’électron(s) échangé(s).

10
  F : Le Faraday (charge d’une mole d’électrons 1 F = 96 485 C.mol−1)

 a ox Et a red : activité de l’oxydant et du réducteur.

À 25 ◦C, pour des espèces dissoutes en solution, la loi de Nernst s’écrit :

∝
0 0.06 [Ox]
Eox /red =E ox / red + log
n [Red ]
β

Avec :

RT 2.3 RT 0.06
ln = log ≈ log
nF nF n

Exemple :

L’expression de la loi de Nernst pour les deux couples :

2 +¿¿
o MnO−¿
4
/ Mn ¿

2+¿ +4 H O¿
2
+¿ ⇄ Mn ¿
−¿+5 e −¿+ 8 H ¿
¿
MnO 4

E −¿/ Mn2+¿ =E ¿ 0.06

−¿/ Mn +
5
log ¿ ¿ ¿ ¿
¿

MnO 4 ¿
MnO ¿
4

2+ ¿¿
o Fe3 +¿/ F ¿

2+¿ ¿
−¿⇄ Fe ¿

F 3+¿+1 e ¿

E 3+ ¿/F 2+¿ =E 3+ ¿/ F¿ +0.06log ¿ ¿ ¿ ¿

¿
Fe Fe ¿
¿

3. Prévision des réactions rédox

Utilisation de l’échelle des E◦ elle permet de prévoir le sens des réactions rédox. Lorsque l’on

met en présence les espèces de deux couples rédox, la réaction se produit toujours entre

l’oxydant le plus fort des deux couples et le réducteur le plus fort.

0 0
Pour l’exemple ci-contre, E1 > E 2 . La réaction se produira dans le sens :
Ox 1 +¿ red 2 → red 1+ ¿ Ox 2

Exemple  : Soient les couples redox :

11
 E MnO ¿
−¿/ Mn =0.151V /ENH ¿
¿ et E Fe ¿
3+ ¿/F =0.77V /ENH ¿
¿
4

On a : E Fe ¿
3+ ¿/F > E
MnO
−¿/ Mn¿ ¿
4
¿
¿
¿

Donc La réaction se produira dans le sens :

+¿ → ¿
2+ ¿+8 H ¿ 3 +¿+ 4 H2 O ¿
−¿+5 F ¿ 2 +¿+5 Fe ¿
MnO4 Mn

6. Les couples Ox/Red :

Un couple oxydant réducteur, aussi appelé couple oxydoréduction ou couple redox est une
combinaison de deux espèces chimiques dont chacune peut être obtenue à partir de l’autre
lors d’une réaction impliquant un échange d’électrons.

Chaque couple oxydant réducteur comporte :

 Une espèce chimique dite oxydante qui est susceptible de capter

des électrons au cours d’une réduction.
 Une espèce chimique dite réductrice qui est susceptible de céder
des électrons au cours d’une réaction d’oxydation.
Par exemple :

 L’ion de cuivre 2 (Cu2+) est un oxydant, car il peut se transformer en cuivre métallique
(Cu) par gain de deux électrons.
 Le zinc (Zn) est un réducteur, car il peut se transformer en ion de zinc 2 (Zn 2+) par
perte (Ou libération) de deux électrons.

Notation d’un couple oxydant réducteur :

Par convention l’oxydant du couple (Ox) est toujours noté en premier (à gauche) et
le réducteur (Red) est noté en deuxième (à droite), la notation d’un couple est donc toujours
sous la forme suivante :

Ox/Red

La plupart des couples, en particulier les métaux forment des couples de type :

Cation/ espèce neutre Espèce neutre/anion

Fe3+/Fe (couple ion ferrique / fer) Cl2/Cl– (couple dichlore / ion chlorure)

Ag+/Ag (couple ion argent / argent) O2/O2- (couple dioxygène / ion oxyde)

Zn2+/Zn (couple ion zinc / zinc)

12
H+/H2 (couple ion hydrogène/dihydrogène)

7. Classification électrochimique des couples redox :

1. Activité expérimentale 1 : réaction entre les couples Ag+/Ag et Cu2+/Cu :

On dispose de plaque ou fil de métal Cu, Ag. Qu’il faudra au préalable décaper à l’aide d’un
papier abrasif et de solutions des ions métalliques correspondants Cu2+, Ag+ à 3 mol/l.
(Cette dernière solution est faite avec du nitrate d’argent AgNO3, donc il faut faire attention
pour le nitrate d’argent tache : mettre des gants et nettoyer immédiatement tout liquide
répandu sur la paillasse)

Observation :
On remarque qu’il y a une relation spontanée entre Ag + et Cu, selon l’équation suivant : (il y a
un changement de couleur)
+¿ +2
 Cu (s ) +2 Ag(aq) → Cu (aq) + Ag(s ) ¿

Il n’y a pas de réaction spontanée entre Ag et Cu2+, Car il n’y a aucun changement.

Interprétation :
 Ag+ oxyde Cu en Cu2+, alors que Cu2+ n’oxyde pas Ag, donc Ag+ est un oxydant plus
fort que Cu2+.
 Cu réduit Ag+ en Ag, alors que Ag ne réduit pas Cu 2+, donc Cu est un réducteur plus
fort que Ag.
 La classification électrochimique des couples Ag+/Ag et Cu2+/Cu.

13
 Ordre croissant de pouvoir Ag+ Ag Ordre croissant de pouvo ir
oxydant réducteur
Cu2 + Cu

2.Activité expérimentale 2 : réaction entre les couples Fe2+/Fe et Cu2+/Cu :

On plonge une plaque de fer dans une solution contenant une solution des ions de cuivre 2.
L’inverse, on loge une plaque de cuivre dans une solution contenant des ions de fer 2.

Observation :
On verra apparaitre un dépôt rouge sur cette plaque, donc il y a une réaction spontanée entre
Fe et Cu2+ selon l’équation suivant :
2+ ¿+Cu (s )¿
2+¿ → Fe(aq) ¿
Fe(s) +Cu(aq )

Pour le deuxième bécher, on observe qu’il n’y a aucun changement donc on dit qu’il n’y a pas
réaction spontanée entre Fe2+ et Cu.
Interprétation :
• Cu2+ oxyde Fe en Fe2+ alors que Fe2+ n’oxyde pas Cu, donc Cu2+ est un oxydant plus
fort que Fe2+.
• Fe réduit Cu2+ en Cu alors que Cu ne réduit pas Fe 2+ donc Fe est un réducteur plus fort
que Cu.
• La classification électrochimique des couples Fe2+/Fe et Cu2+/Cu.

14
3.Activité expérimentale 3 : réaction entre les couples Zn2+/Zn et Fe2+/Fe :

On plonge une plaque de zinc (Zn) dans une solution contenant des ions de fer 2. L’inverse,
on plonge un clou de fer dans une solution contenant des ions de zinc 2 (Zn2+).

Observation :
On verra apparaitre un dépôt noir sur cette plaque de zinc, donc il y a une réaction spontanée
entre Zn et Fe2+ selon l’équation suivant :
2+ ¿+ Fe(s )¿
2+¿→ Zn(aq) ¿
Zn(s )+ Fe(aq)

Pour le deuxième bécher, on observe qu’il n’y a aucun changement donc on dit qu’il n’y a pas
réaction spontanée entre Zn2+ et Fe.

Interprétation :
• Fe2+ oxyde Zn en Zn2+ alors que Zn2+ n’oxyde pas Fe, donc Fe2+ est un oxydant plus
fort que Zn2+.
• Zn réduit Fe2+ en Fe alors que Fe ne réduit pas Zn2+ donc Zn est un réducteur plus fort
que Fe.
• La classification électrochimique des couples Fe2+/Fe et Zn2+/Zn.

15
Conclusion :
D’après les trois expériences, et les trois classifications suivantes :

8.Réaction redox spontanée :

Une réaction est dite spontanée lorsqu’elle se déroule sans besoin tout au long de son
déroulement d’un apport extérieur, c’est-à-dire lorsqu’elle se déroule dès que les réactifs sont
en présence.
Par exemple :
La réaction redox entre Zn et Cu2+ est une réaction spontanée, selon l’équation suivant :
2+ ¿+Cu (aq )¿
2 +¿→ Zn(aq) ¿
Zn(s )+Cu(aq)

Cette équation met en jeu les deux couples redox : Cu 2+¿/ Cu¿ et Zn2+¿/ Zn¿
La classification de ces deux couples, d’après la classification précède :

16
Conclusion :
La réaction redox spontanée se déroule entre l’oxydant le plus fort et le réducteur le plus fort.
Pour les deux couples Ox1 / Red 1 et Ox 2 / Red 2. Où Ox1 est plus fort que Ox 2

D’après l’utilisation de ce lettre gamma on trouve l’équation finale de la réaction

oxydoréduction : Ox1 + Red 2 → Ox 2 + Red1

9. La réaction redox de l’hydrogène :

1.Activité expérimentale 1 : réaction entre les couples H+ et Mg :

On introduit un ruban de
magnésium dans un bécher
contenant l’acide chlorhydrique,
après on va craquer une allumette
et l’approche de l’entrée de ce
bécher.

Observation :
Quand on approche une allumette de l’entrée de ce bécher, on va observer une explosion,
c’est-à-dire qu’il y a une réaction spontanée entre H+ et Mg.

Interprétation :
La réaction entre H+ et Mg est une réaction spontanée, selon l’équation suivant :
2+ ¿¿
+¿→ H 2 (aq)+ Mg( aq) ¿
Mg(s )+2 H (aq)

17
Dans cette réaction, H+ subit la réduction selon la demi-équation :
−¿↔ H2(aq ) ¿
+¿+2 e ¿
H (aq)

Ici, H+ joue le rôle de l’oxydant.

2.Activité expérimentale 2 : réaction entre H2 et Pd2+ :

Le dihydrogène dégagé par la réaction entre H+ et

Mg est barboté sur un papier imbibé d’une
solution incolore contenant les ions palladium
Pd2+.

Observation :
On observe ici une formation d’un dépôt
métallique de palladium sur le papier.
Interprétation :
La réaction entre H2 et Pd2+ est une réaction spontanée, selon l’équation suivant :
+¿+ Pd (s) ¿
2+¿+ H2 (g) → 2 H( aq) ¿
¨ Pd(aq)

Ici, H2 subit l’oxydation selon la demi-équation :

+¿+ Pd ¿
H 2 (g) ↔ 2 H(aq) (s )

Ou, H2 joue le rôle de réducteur.

Conclusion générale :
2+¿+H 2(g) ¿
+¿+Mg(s )→ Mg( aq) ¿
 Dans la réaction : 2 H (aq)

(H+ joue le rôle de l’oxydant)

+ ¿+ Pd( s) ¿
2+¿+H 2( g) → H( aq) ¿
 Dans la réaction : Pd(aq)

(H2 joue le rôle du réducteur)

 Les deux espèces H+ et H2 forment le couple Ox /Red de l’hydrogène : H+/H2
−¿ ↔H 2(aq )¿
+¿+2e ¿
La demi-équation de ce couple est : 2 H(aq)

18
3.La position du couple H+ /H2 dans la classification électrochimique :

La réaction redox spontanée se déroule entre l’oxydant le plus fort et le réducteur le plus fort.

Par exemple :
2+ ¿+ H2( aq) ¿
+¿+Fe → Fe ¿
 La réaction suivante : 2 H(aq) ( s) (aq)

Ici, H+ est un oxydant plus fort que Fe2+ et Fe est un réducteur plus fort que H2.
La classification entre H+ /H2 et Fe2+/Fe :

 La même chose pour cette réaction :

+¿¿
2 +¿→ 2 H( aq) ¿
H 2 (aq )+Cu(aq) + Cu

 La classification globale de ces trois couples :

4.La réaction entre les solutions acides et les métaux.

Les acides se dissocient dans l’eau en donnant les ions H +. Par exemple, l’acide chlorhydrique
−¿¿

HCl se dissocié dans l’eau selon l’équation suivant : HCl → H +¿+Cl ¿

Les solutions acides réagissent avec certains métaux et ne réagissent pas avec d’autres
métaux.

Comment on peut reconnaitre si un métal réagit avec les acides ou non ?

19
Activité expérimentale :
 Introduire respectivement dans cinq tubes à essais, les métaux suivants : Fer, Zinc,
Cuivre, Magnésium, Argent.
 Verser dans chaque tube 4ml d’acide chlorhydrique dilué. Observer en même temps ce
qui se passe pour les cinq tubes.
 Craquer une allumette et l’approcher de l’entrée de chacun des cinq tubes. Ecouter

Observation :
 Quand l’approche d’une allumette de l’entrée du chaque tube à essais, on observe une
explosion dans les tubes à essais de fer et magnésium et zinc.
 La solution de fer devient verte.
 Il n’y a aucun changement pour les tubes à essais de cuivre et d’argent.

20
 Interprétation :
 L’acide chlorhydrique réagit avec certains métaux comme le fer, le zinc et le
magnésium, mais il est sans action sur le cuivre et l’argent. Le gaz dihydrogène est
mis en évidence par une détonation en présence d’une flamme.  
 L’équation-bilan de la réaction de l’acide avec le métal s’écrit :
↑ 2+ ¿¿

Cas du métal fer :   Fe+2 H +¿→ H + Fe ¿

2

↑ 2 +¿¿

Cas du métal zinc :   Zn+ 2 H +¿ → H +Zn ¿2

↑ 2 +¿¿
Cas du métal magnésium :   Mg+ 2 H +¿ → H +Mg 2 ¿

Cas du métal cuivre :   Cu+2 H + ¿→ pas de réaction ¿

Cas du métal argent :   Ag+2 H +¿ → pas deréaction ¿
Conclusion :

En se basant sur la classification électrochimique :

 H+ réagit avec les m2taux qui sont au-dessous du
couple H+/H2 dans la classification.
 H+ réagit les métaux qui sont plus réducteur que H2.
 H+ ne réagit pas avec les métaux qui sont moins
réducteurs que H2.

10. Electrode :
1. Définition :
Une électrode est un conducteur électronique ou ionique, captant ou libérant des électrons.
Les électrons interviennent dans les systèmes générateurs de courant (comme les piles) et
dans les électrolyses, dont le système est récepteur de courant.

2.Les types d’électrode :

Il existe trois types d’électrodes :
 Electrode de première espèce : Ce électrode est constitué généralement du métal
(réducteur) qui plonge dans une solution contenant son ion métallique (l’oxydant). Par
exemple Zn2+ /Zn et Cu2+/Cu.
En travaux pratique, on rencontre l’électrode d’argent. Donc on sert de
cette électrode lorsque la solution contient des argents Ag+, elle constitué
−¿→ Ag ¿
alors une demi-pile : Ag+¿+e ¿

21
Le potentiel d’électrode associé à cette demi-pile vaut alors :
E=E¿¿ ¿

 Electrode de deuxième espèce ou électrode de référence : est un conducteur

métallique en contact avec un sel peu soluble de ce métal et un sel à anion commun.
Une électrode de référence doit avoir un potentiel d’électrode constance à une température
donné et parfaitement reproductible quelque soit le milieu ou elles sont plongées.
Les électrodes les plus utilisés sont :
−¿¿
o L’électrode au calomel Hg , Hg 2 Cl2 /Cl
o L’électrode au chlorure d’argent Ag , AgCl/Cl−¿¿

Electrode au chlorure d’argent Electrode au calomel

L’électrode au chlorure d’argent c’est La présentation de l’électrode de référence
une électrode qui contient un fil d’argent au calomel saturé (appelé ECS).
dans lequel à la fin
vous avez du
chlorure d’argent
sous forme solide
équipe plonge dans
une solution saturée
de chlorure de
potassium KCl à
3mol /l. L’électrode au calomel saturée est
constituée d’une couche de calomel
Donc l’électrode au Hg2Cl2(s) plongée dans un mercure liquide.
chlorure d’argent est
constituée d’argent plongeant dans une L’ensemble est plongé dans une solution de
solution saturée en AgCl(s) et en KCl. chlorure de potassium saturé : −¿¿
−¿→ 2 Hg +2 Cl ¿
Hg 2 Cl 2(s )+2 e (l) ( aq)

La demi-pile est réagi par la demi-

équation :
−¿→ Ag +Cl ¿
−¿¿
Le potentiel d’électrode de référence à pour
AgCl(s) +e ( s) (aq)

expression :
° 0,06 1
Le potentiel de cette électrode : Eref =EHg Cl / Hg + log ¿
2 2
2 ¿ ¿¿
° 0,06 1
Eref =E AgCl / Ag + log ¿
1 ¿¿
 Electrode de troisième espèce :
Un métal inerte n’interagit pas (souvent électrode de platine
ou de graphite) plonge dans une solution contenant les deux
espèces (Ox/Red) dissoutes.

22
C’est dans le cas ou l’oxydant et le réducteur sont sous forme ionique, on est alors obligé
d’utiliser une électrode de troisième espèce.

3.La mesure potentiomètre :

Ici l’électrode indicatrice soit donc de première espèce soit de troisième espèce, ou
l’électrode est forcément donc l’électrode
de référence qui est lié à un
potentiomètre. Donc en réalité finalement
une mesure potentiomètre prend toujours
un conte d’une électrode de troisième
espèce et une électrode de référence, et on
va mesurer la différence de potentiel
(C’est-à-dire la force électromotrice entre eux). Les deux électrodes sont reliées à un
potentiomètre (ou voltmètre), qui mesure : ∆ E=Eind −E ref
Cette différence de potentiel est appelée force électromotrice (fem) de la pile, ce dernier
est constitué par l’association des deux demi-piles (ddp) à courant nul.

11.Les facteurs influant sur le potentiel d’oxydo-réduction :

1.L’effet de PH :
Le pH influe sur les propriétés oxydantes ou réductrices de l’eau donc, de H⁺ et OH⁻.

E MnO
2 +¿¿

Exemple : Soit le couple MnO−¿

4
/ Mn ¿
4
¿
−¿/ Mn =1.52V ¿
¿

−¿ ↔+4 H O ¿
2

−¿+8 H +¿+ 5e ¿
¿
MnO 4

E −¿/ Mn2+¿  =  E ¿ 0.06

− ¿ /Mn +
5
log ¿ ¿ ¿¿
¿

MnO 4 ¿
MnO ¿
4

=  E −¿/Mn +8 ×
¿ 0.06
log ¿ ¿¿
5
MnO 4 ¿

 =  E ¿
−¿/Mn −8 ×
0.06
× pH +log ¿¿¿¿
5
MnO 4 ¿

E −¿/ Mn2+¿ = E
MnO
−¿ /Mn ¿−0.96 pH +log ¿ ¿¿ ¿
¿
¿
MnO 4 4
¿

On définit un nouveau potentiel standard redox pour ce couple :

E ¿
−¿/ Mn =E −¿/ Mn¿ −0.96pH ¿
¿
MnO 4 ¿
MnO ¿
4

Quand le pH augmente, E MnO

−¿ ¿
¿
−¿/ Mn ¿
4 ¿ diminue. Le pouvoir oxydant de MnO4 diminue quand le
pH augmente.

23
2.Influence de la formation d’un complexe :
De la même manière que précédemment, l’addition d’un composé qui provoque la
complexation d’un oxydant entraine une diminution de la concentration de cet oxydant [Ox]
donc, d’après la relation de Nersnt, EOx /Red diminue. Le pouvoir oxydant de l’oxydant diminue
et le pouvoir réducteur du réducteur augmente.

L’addition d’un composé qui provoque la complexation d’un réducteur entraine une
diminution de la concentration de ce réducteur [red] donc, d’après la relation de Nersnt,
EOx /Red augmente. Le pouvoir oxydant de l’oxydant augmente et le pouvoir réducteur du
réducteur diminue.

+¿/Cu E Cu ¿
Exemple : Soit le couple rédox Cu
+¿ /Cu
 =  0.52V ¿

−¿E +¿ /Cu ¿
Cu  =  E ¿
0.06
Cu¿ + log ¿ ¿ ¿
+¿+e 1
¿
Cu↔ Cu

En présence de NH 3, on observe la formation d’un complexe :

+ ¿¿
+¿+2 NH 3 ↔ Cu ( NH 3 )2 ¿
Cu K=¿ ¿

On exprime alors le potentiel du couple ECu +¿/Cu

¿ sous la forme :

ECu +¿/Cu
 =  E ¿
¿ 0.06
Cu + log ¿¿¿
1

ECu +¿/Cu
=E ¿
¿ 0.06
Cu + log K ¿¿¿¿
1

On définit un nouveau potentiel standard redox pour ce couple :

ECu = E
¿
¿
Cu +0.06 log K=0.52−0.06× 10.9=−0.134 V ¿
¿

Ce nouveau potentiel standard redox montre que le potentiel standard du couple Cu +¿/Cu ¿ est
plus faible en présence de NH 3.

3.Influence de la précipitation :
L’addition d’un composé qui provoque la précipitation d’un oxydant entraine une
diminution de la concentration de cet oxydant [Ox] donc, d’après la relation de Nersnt, EOx /Red
diminue. Le pouvoir oxydant de l’oxydant diminue et le pouvoir réducteur du réducteur
augmente.
L’addition d’un composé qui provoque la précipitation d’un réducteur entraine une
diminution de la concentration de ce réducteur [Red] donc, d’après la relation de Nersnt,

24
EOx /Red augmente. Le pouvoir oxydant de l’oxydant augmente et le pouvoir réducteur du
réducteur diminue.
Exemple :
L’argent Ag n’est pas attaqué par les ions H+. Cela se justifie par les données suivantes :
−¿E +¿ /Ag ¿
Ag  =  E ¿
0.06
Ag¿ + log¿ ¿ ¿
+¿+ e 1
¿
Ag↔ Ag

En présence de I −¿¿ : K s =¿
−¿↔ AgI ¿

Ag+¿+I ¿

On exprime alors le potentiel du couple E Ag +¿/Ag

¿ sous la forme :

E Ag +¿/Ag
 =  E ¿
¿ 0.06
Ag + log ¿¿¿
1

E Ag +¿/Ag
 =  E ¿
¿ 0.06 Ks
Ag + log ¿¿
1 ¿¿

On définit un nouveau potentiel standard redox pour ce couple :

E Ag =¿¿ E Ag +0.06 log K =0.08+¿0.06 × 16.1=−0.166 V ¿¿

¿ ¿
s

Ce nouveau potentiel standard redox traduit que l’argent est plus réducteur en milieu iodure.
C’est un oxydant moins fort.

13.Dosages d'oxydo-réduction

1.Dosage Manganimétrie :

La manganimétrie est une méthode de dosage d'oxydoréduction utilisant l'ion

permanganate MnO4- .

Principe de la manganimétrie :
2 +¿¿

Le couple rédox mis en jeu est MnO−¿ 4

/ Mn ¿
dont le potentiel standard vaut 1,507V. Les
propriétés oxydantes de l'ion permanganate sont à l'origine de la manganimétrie. La forme
−¿ ¿
oxydante MnO4 est violette, la forme réductrice Mn2 +¿¿ est incolore, ce qui permet de
déterminer le point équivalent sans utiliser d'indicateurs colorés.

2+ ¿¿
Exemple : Dosages des ions Fe(aq) contenus la solution :

25
 2+ ¿¿ 2+ ¿¿
L'ion Fe(aq) a des propriétés d'oxydoréduction et c'est le réducteur du couple Fe3 +¿/ Fe ¿. Il
peut donc réagir avec un oxydant tel l'ion permanganate MnO4 selon l'équation de réaction :

Nous allons utiliser cette réaction chimique pour doser la solution.

Protocole du dosage :

On prélève avec une pipette jaugée 10 mL de solution inconnue à titrer que l'on introduit dans
un bécher avec quelques gouttes d'acide sulfurique concentré. On remplit la burette d'une
solution aqueuse de permanganate de potassium ¿ ¿ de concentration C MnO =0.02 mol /L ¿.
−¿
4

L'équivalence du dosage est repérée par la coloration de la solution en violet par l'ion
−¿ ¿
permanganate MnO4 .

Observations :

Lors de l'ajout de la solution de permanganate de potassium, la solution devient peu à

peu orange. A partir d'un volume de permanganate de potassium versé V =10 mL, on observe
l'apparition d’une coloration violette-rouge.

Interprétation :

Les ions Fe3 +¿¿ sont orange en solution aqueuse. L'ion permanganate est violet en
solution aqueuse. L'apparition de la coloration orange de la solution est donc due à
3 +¿¿ 2+ ¿¿
l'apparition des ions Fe(aq) dans la solution. Lorsque la totalité des ions Fe(aq) ont réagi avec
le permanganate, on est à l'état d'équivalence, et l'ajout d'une nouvelle goutte de permanganate
de potassium colore la solution en violet (violet + orange donne une couleur rouge-violet).
L'équivalence est donc repérée par l'apparition de la couleur rouge-violet, et on en déduit que
Veq=10 mL .

2.Dosage potentiométrique :

On mesure la différence de potentiel entre une électrode de platine (indicatrice du

couple redox) et une électrode au calomel saturé (électrode de référence), plongeant dans la
solution. Le voltmètre affiche : e=E Ox/ Red− EECS
Tracer e en fonction du volume V du réactif titrant ajouté revient, à un décalage près
d’origine, à tracer EOx /Red =f (V ), noté E
Les courbes de titrage sont analogues à celles d’un acide faible par une base forte.

26
 2+ ¿¿
Exemple : Dosage de 50 mL d’une solution ions ferreux Fe(aq) par une solution de
permanganate de potassium de concentration 0,1 mol . L−1.

Dans ce cas : Veq=10 mL.

27