Chapitre C6 Chimie

Chimie
Chapitre C6 : Réactions d’oxydoréduction

Un nombre considérable de développements technologiques (générateurs électrochimiques, lutte contre la

corrosion, traitement des eaux, méthodes d’analyse …) reposent sur des phénomènes d’oxydo–réduction en
solution aqueuse.
Dans ce chapitre, nous nous limiterons à des réactions se déroulant dans le solvant « eau ».

I. Equilibres d’oxydoréduction.
1. Couple oxydant - réducteur.

Un réducteur est une espèce atomique, moléculaire ou ionique susceptible de céder un ou plusieurs
électrons
Un oxydant est une espèce susceptible de capter un ou plusieurs électrons.

Ces deux définitions sont complémentaires. A tout oxydant (noté Ox) correspond un réducteur noté (Red) pour
lesquels on peut écrire la ½ équation électronique :
⎯Réduction
⎯⎯⎯ →
Ox + ne -
= Red
←⎯⎯⎯
Oxydation
⎯
On forme ainsi un couple Rédox noté : Ox/Red

Le gain d’électron par l’oxydant est appelé « Réduction » (l’oxydant est réduit)
La perte d’électron par le réducteur est appelée « Oxydation » (le réducteur est oxydé)

Exemples : Couple Fe3+ / Fe Fe3+ + 3e- = Fe

Couple Cl2(g)/Cl- Cl2(g) + 2e- = 2Cl-
Couple Na+/Na(s) Na+ + e- = Na(s)

Remarques :
- Les corps simples composés d’un élément électronégatif (dernières colonnes de la classification) sont
généralement des oxydants : O2, I2, Cl2, …
- Les métaux (Colonnes 1 à 13 de la classification) sont essentiellement des réducteurs : Na, Mg, Fe, …

2. Ajuster une demi-équation redox

Prenons pour exemple le couple Cr2O72- / Cr3+ (Ion dichromate / Chrome III)
à On écrit la structure de la demi-équation :
Cr2O72- + e- = 2 Cr3+
à On commence par écrire la conservation de l’élément principal (Cr)
à On assure la conservation des atomes d’oxygènes grâce à l’eau H2O
à On assure la conservation des atomes d’hydrogène par des protons H+ (en milieu acide)
à On équilibre enfin les charges avec les électrons
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- = 2 Cr3+ + 7 H2O
à On peut éventuellement finir par introduire H3O+ (correspondant à un proton H+ lié à une molécule d’eau)
Cr2O72- + 14 H3O+ + 6 e- = 2 Cr3+ + 21 H2O

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Exemples d’éléments à connaître et leurs couples :

Oxydants :
- Ion permanganate MnO4- Couple : MnO4- / Mn2+ MnO4- + 8 H+ + 5 e - = Mn2+ + 4 H2O
- Ion hyplochlorite ClO - Couple : ClO - / Cl - ClO - + 2 H+ + 2 e - = Cl - + H2O
(principe actif de l’eau de Javel)
- Peroxyde d’hydrogène H2O2 Couple : H2O2 / H2O H2O2 + 2 H+ + 2 e - = 2 H2O
Réducteurs :
- Ion thiosulfate S2O32- Couple : S4O62- / S2O32- S4O62- + 2 e - = 2 S2O32-
- Peroxyde d’hydrogène H2O2 Couple : O2 / H2O2 O2 + 2 H+ + 2 e - = H2O2

3. Nombre d’oxydation d’un élément.

Définition : Le nombre d’oxydation est un nombre algébrique qui caractérise l’état d’oxydation d’un élément
dans un édifice moléculaire ou ionique, c’est-à-dire le déficit ou le gain en électrons de cet élément.

Règles de calcul :
Pour les ions simples : Le nombre d’oxydation d’un élément correspond à la charge de son ion :
Fe3+ : n.o(Fe) = +III
Cl- : n.o(Cl) = -I
Pour les atomes ou molécules simples (ne contenant qu’un seul élément chimique) : n.o = 0
Fe, Cl2, O2, H2, …
Pour les ions et molécules complexes : La somme des nombres d’oxydation de tous les éléments est égale à la
charge de l’ion (ou à 0 dans le cas d’une molécule).
Sauf exception, on prend pour les calculs : n.o(O) = -II n.o(H) = +I

Exemples :

- Dans H2O : n.o(O) = -II ; n.o(H) = -1

- Dans MnO4- : 𝑛𝑜(𝑀𝑛) + 4. 𝑛𝑜(𝑂) = −1 → 𝑛𝑜(𝑀𝑛) + 4 × (−2) = −1 → 𝑛𝑜(𝑀𝑛) = 7 = 𝑉𝐼𝐼
- Dans SO42- : 𝑛𝑜(𝑀𝑛) + 4. 𝑛𝑜(𝑂) = −1 → 𝑛𝑜(𝑀𝑛) + 4 × (−2) = −1 → 𝑛𝑜(𝑀𝑛) = 7 = 𝑉𝐼𝐼
- Dans NH3 : 𝑛𝑜(𝑁) + 3. 𝑛𝑜(𝐻) = 0 → 𝑛𝑜(𝑁) + 3 × 1 = 0 → 𝑛𝑜(𝑁) = −3 = −𝐼𝐼𝐼
- Dans CO2 : 𝑛𝑜(𝐶) + 2. 𝑛𝑜(𝑂) = 0 → 𝑛𝑜(𝐶) + 2 × (−2) = 0 → 𝑛𝑜(𝐶) = 4 = 𝐼𝑉

Lien avec les réactions Redox :

- Dans un couple oxydant/réducteur, l’oxydant est l’espèce contenant l’élément au no le plus élevé, le
réducteur est l’espèce contenant l’élément au no le plus faible.
- Lorsqu’un élément est oxydé, son nombre d’oxydation augmente.
- Lorsqu’un élément est réduit, son nombre d’oxydation diminue.
- Pour chaque élément, la valeur absolue de la variation globale du nombre d’oxydation est égale au
nombre d’électrons transférés.

Fe2+ + 2e- = Fe MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O

n.o(Fe) +II 0 n.o(Mn) +VII +II

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Prévoir le nombre d’oxydation extrême d’un élément :

Un élément aura tendance à céder ou gagner un certain nombre d’électrons de façon à posséder le même nombre
d’électrons qu’un gaz noble. Les nombres d’oxydation extrêmes peuvent être déterminés à partir de la position
de l’élément dans la classification périodique.

Exemples :
- Colonne 1 : (H, Li, Na, …) Les éléments peuvent perdre un e- : 𝑛𝑜 ∈ [0, +𝐼]
- Colonne 2 : (Be, Mg, …) Les éléments peuvent perdre jusqu’à 2 e- : 𝑛𝑜 ∈ [0, +𝐼𝐼]
- Oxygène O : Colonne 16 : peut gagner jusqu’à 2 électrons : 𝑛𝑜 ∈ [−𝐼𝐼, 0]
- Carbone C : Colonne 14 : peut gagner ou perdre jusqu’à 4 e- : 𝑛𝑜 ∈ [−𝐼𝑉, 𝐼𝑉]
- Azote N : Colonne 15 : peut gagner jusqu’à 3 e- ou perdre jusqu’à 5 e-: 𝑛𝑜 ∈ [−𝐼𝐼𝐼, 𝑉]
Les métaux ont tendance à céder des e- plutôt qu’à en gagner. Ils présentent des no positifs.
Exemples : Titane Ti : 𝑛𝑜 ∈ [0, +𝐼𝑉]
Chrome Cr : 𝑛𝑜 ∈ [0, +𝑉𝐼]

4. Couples de l’eau

Dans la molécule d’eau :

- Le nombre d’oxydation de O est n.o(O) = -II. à O peut donc être oxydé
- Le nombre d’oxydation de H est n.o(H) = I. à H peut être réduit.

L’eau peut être oxydée en O2 : (ou O2 réduit en H2O)

O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O
Ici, H2O est un réducteur. Couple O2 / H2O

L’eau peut être réduite en H2 :

H2O + 2H+ + 2e- = H2 + H2O
Ici H+ est l’oxydant. Couple H+ / H2

On retrouve donc 2 couples redox pour l’eau.

5. Ajustement d’une réaction d’oxydoréduction.

Exemple :
Si l’on introduit une lame de zinc dans une solution de sulfate de cuivre (Cu2+ + SO42-), on observe un dépôt de
cuivre sur la lame de zinc. Après un temps très long, la solution se décolore.
Le test à la soude permet de mettre en évidence la présence de Zn2+.

Il y a donc eu une réaction redox :

Cu2+(aq) + Zn(s) = Cu(s) + Zn2+(aq).

à Il y a eu un transfert direct d’électrons entre le zinc et les ions cuivre II

Généralisation :
L’électron n’existe pas seul en solution, il est donc échangé entre deux couples Redox.
L’électron ne doit pas apparaître dans le bilan de la réaction.

Pour obtenir l’équation de réaction à partir des demi-équations des couples Redox, il suffit de se ramener au
même nombre d’électrons échangés.

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Si on a les couples : Ox1/Red1 : Ox1 + n1e- = Red1 (x n2)

Ox2/Red2 : Ox2 + n2e- = Red2 (x n1)
L’équation de la réaction est alors :
n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2.
On échange (n1.n2 électrons)

Exemple : Réaction entre Cr2O72- et I-. Couples Cr2O72-(aq)/Cr3+(aq) et I2(aq)/I-(aq)

Cr2O72-(aq) + 14 H+ + 6 e- = 2 Cr3+(aq) + 7 H2O (x1)
I2(aq) + 2 e- = 2 I-(aq) (x3)
Bilan : Cr2O72-(aq) + 14 H+ + 6 I-(aq) = 2 Cr3+(aq) + 7 H2O + 3 I2(aq) (6 électrons échangés)

II. Piles électrochimiques

1. Pile Daniell.

Réaliser une pile consiste à mettre en contact indirect deux

couples Redox différents (4 espèces).

Une demi-pile est l’ensemble constitué par les deux espèces

Ox et Red d’un couple redox et un électrolyte en contact avec
un conducteur, appelé électrode.

Une pile est donc l’association de deux demi-piles.

Remarque :
Ici, les électrodes sont simplement les lames de Zinc ou de
Cuivre.
Si le couple Redox n’est pas constitué d’une espèce conductrice, on peut utiliser comme électrode un métal
inerte : Le platine.

Les deux solutions ne devant pas être mélangées, on les réunit par un pont salin (constitué d’une solution ionique
gélifiée).

Le pont salin a trois rôles :

- Fermer le circuit
- Apporter les porteurs de charge
- Maintenir la neutralité des solutions.

2. Fonctionnement de la pile

Fermons le circuit par un voltmètre.

On mesure une différence de potentiel : VCu – VZn > 0

La tension à vide mesurée aux bornes d’une pile est sa force électromotrice.

Interprétation :
Ici, la borne positive de la pile est l’électrode de Cuivre, la borne négative étant l’électrode de Zinc.
Les électrons se déplaçant dans le sens « du – vers le + » on en déduit les réactions aux électrodes suivantes :
Borne - : Zn(s) à Zn2+(aq) +2e- (Oxydation) à ANODE
Borne + : Cu2+(aq) + 2e- à Cu(s) (Réduction) à CATHODE

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Par définition, l’anode est l’électrode siège d’une oxydation, la cathode est l’électrode siège d’une
réduction.
REDUCTION OXYDATION
A N
T O
H D
O E
D
E

Ceci est confirmé par les observations : Lorsque l’on laisse débiter la pile :
- La plaque de Zinc est consommée.
- Dépôt de cuivre sur la plaque de cuivre.

L’équation de réaction de la pile peut se mettre sous la forme :

Cu2+(aq) + Zn(s) = Cu(s) + Zn2+(aq)
Représentation :
Zn ( s ) Zn 2+ , SO42− SO42− , Cu 2+ Cu ( s )

Anode Cathode

Pont électrolytique
Capacité d’une pile.
La capacité d’une pile est quantité d’électricité Q (charge électrique) qui a parcouru le circuit pendant Dt :

Q = i.Δt = n.ξ f .F
où :
- Q est la charge (en coulomb)
- n est le nombre d’électrons échangés
- x est l’avancement final de la réaction.
- F est la constante de Faraday : F=96500C.mol-1 = NA.e

Application :
Supposons que la transformation chimique dans la pile Daniell est totale. On dispose de deux solutions de
concentration C = 0,1 mol/L et de volume V = 50 mL. Déterminer la capacité de la pile.

Dressons un tableau d’avancement :

(mol) Cu2+(aq) + Zn(s) = Cu(s) + Zn2+(aq)

EI 5.10-3 excès excès 5.10-3
EF 5.10-3 - x excès excès 5.10-3 + x

L’avancement final est x = 5.10-3 mol

La capacité de la pile vaut alors : 𝑄 = 2 × 𝜉! × 𝐹 = 2 × 5.10"# × 96500 = 965𝐶

Remarque : On indique souvent la capacité d’une pile en Ah ou mAh. 1Ah = 3600 C 1mAh = 3,6 C

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3. Potentiel d’électrode.

La f.e.m d’une pile permet de mesurer la différence de potentiel entre deux

électrodes métalliques. Il faut fixer une référence.

L’électrode standard à l’hydrogène E.S.H

Le potentiel 0 dans l’échelle des potentiels électrochimique est fixé par l’ESH.
Une électrode de platine platiné plonge dans une solution acide de pH=0
(a(H3O+)=1). Du H2 gazeux, sous pression de 1bar, est mis à buller sous
l’électrode de platine.

Potentiel d’électrode
Le potentiel d’électrode d’un couple red-ox est égal à la f.e.m d’une pile dans laquelle l’électrode de gauche est
l’ESH et l’électrode de droite est la ½ pile constituée par le couple red-ox.
Si les constituants de la ½ pile de droite sont dans leur état standard (Toutes les activités valent 1), on obtient
alors, pour T donné, le potentiel standard E°(Ox/Red).
A tout T : E°(H+/H2(g))=0,00V.

Si E°>0 : électrode Droite + Electrode Gauche –

Si E°<0 : électrode Droite – Electrode Gauche +
Remarque :
En pratique, on utilise des électrodes de référence au chlorure d’argent (Ag(s)/AgCl(s)) ou au calomel
saturé (Hg2Cl2 / Hg, Cl-) dont le potentiel est invariant dans les conditions de l’expérience.

4. Formule de Nernst
Elle permet d’exprimer le potentiel E d’un couple Ox/Red à partir de son potentiel standard.
Si on a la réaction d’échange :
𝛼𝑂𝑥 + 𝑛𝑒 − +𝛽𝐻$ = 𝑅𝑒𝑑 + 𝛿𝐻2𝑂
alors :

E = E° (Ox / Re d ) +
RT ⎛ a (Ox ).a H
ln ⎜ γ
α β +
( )
⎞
⎟
nF ⎝ a ( Re d ).aδ ( H 2O ) ⎠
Avec : R=8,314J.K-1.mol-1 constante des Gaz Parfaits
- T : température en Kelvin
- n : nombre d’électron échangés
- F : Faraday 96500 C.mol-1
- a= activité (rappel si H2O solvant a(H2O)=1)
%&
On préfère utiliser log='( (+,)
./%&(+,)
D’où 𝐸 = 𝐸°(𝑂𝑥/𝑅𝑒𝑑) + . log ()
&0

./%&(+,)
De plus, a 298K, on a : 0
≈ 0,059 ≈ 0,06

Ainsi :

E = E° (Ox / Re d ) +
0, 06
log ⎜ γ
( )
⎛ aα (Ox ).a β H + ⎞
⎟
⎝ a ( Re d ).a ( H 2O ) ⎠
δ
n

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Exemples :
Cu2+/Cu Cu2+(aq)+2e-=Cu(s) (
E = E° Cu 2+ / Cu + )
0, 06
2
(
log ⎡⎣Cu 2+ ⎤⎦ )
⎛ ⎡⎣ Fe3+ ⎤⎦ ⎞
Fe3+/Fe2+ Fe3+(aq)+e-=Fe2+(aq) (
E = E° Fe / Fe + 0, 06 log ⎜
3+ 2+
) 2+ ⎟
⎝ ⎡⎣ Fe ⎤⎦ ⎠
⎛ p (Cl ) / p° ⎞
E = E° (Cl2 / Cl − ) +
0, 06
Cl2(g)/Cl-(aq) Cl2(g)+2e- = 2Cl(aq) log ⎜ 2
⎟
⎜⎝ ⎡Cl − ⎤ ⎟⎠
2
2
⎣ ⎦
⎛ [ MnO ] ⎡ H O + ⎤ 5 ⎞
-
MnO4 /Mn 2+
MnO4 +8H3O +5e =Mn +12H2O E = E° MnO / Mn
- + - 2+
( −
4
2+
) +
0, 06
5
log ⎜
⎜⎝
4 ⎣ 3

⎡⎣ Mn 2+ ⎤⎦
⎦ ⎟
⎟⎠
IV. Prévision des réactions Red/Ox

1. Domaines de prédominance ou d’existance des espèces

Considérons une demi-équation du type : Ox + ne − = Re d

0, 06 ⎛ a (Ox ) ⎞
La formule de Nernst nous donne alors : E = E° (Ox / Re d ) + log ⎜
n ⎝ a ( Re d ) ⎟⎠
a (Ox )
Ainsi, si E > E°, alors > 1 à L’oxydant prédomine devant le réducteur.
a ( Re d )
Inversement, si E < E°, alors le réducteur prédomine devant l’oxydant.

Pour les espèces en solution, on peut ainsi représenter un diagramme de prédominance en potentiel :
[red] > [Ox] [red] = [Ox] [Ox] > [Red]
Red Ox
E° E

Remarque : Si l’une des espèces est solide, on ne parle plus de diagramme de prédominance mais de diagramme
d’existence. En effet, le solide « disparaîtra complètement » au profit de l’espèce en solution.

2. Aspect qualitatif de l’évolution

Considérons deux espèces Redox (un Ox et un Red) issus de deux couples différents.

Par exemple : Fe2+ (couple Fe3+/Fe2+) et Ce4+ (Couple Ce4+/Ce3+)

Les diagrammes de prédominance de ces deux couples sont représentés ci-dessous :

Ce3+ 0,77 V Ce4+

Fe2+ 1,74 V Fe3+ E

Si l’on introduit Ce4+ et Fe2+ dans la même solution, il n’existe pas de potentiel pour lequel les deux espèces
puissent être en équilibre. Il y a donc réaction chimique d’équation :

Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+

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Pour prédire ce phénomène, on peut classer les couples Redox sur un axe
gradué en potentiel E. E

Red De plus en plus fort

Ox De plus en plus fort
Le sens spontané d’évolution est donné par la règle du « gamma ». C’est la Ox1 – E°1 Red1
réaction de l’oxydant le plus fort avec le réducteur le plus fort.

3. Aspect quantitatif. Constante de réaction.

Ox2 – E°2 Red2
Soit le couple Ox1 / Red1 de potentiel standard E°1 et le couple Ox2 / Red2
de potentiel standard E°2.
On a les relations suivantes dans le cas général :
0, 06 ⎛ a (Ox1) ⎞
Ox1 + n1 e- = Red1 E1 = E1 ° (Ox1 / Re d1) + log ⎜
n1 ⎝ a ( Re d1) ⎟⎠
0, 06 ⎛ a (Ox2 ) ⎞
Ox2 + n2 e- = Red2 E2 = E2 ° (Ox2 / Re d2 ) + log ⎜
n2 ⎝ a ( Re d2 ) ⎟⎠

L’équation de réaction de Ox2 avec Red1 s’écrit alors :

n1 Ox2 + n2 Red1 = n1 Red2 + n2 Ox1

a n1 ( Re d2 ) a n2 (Ox1)
et sa constante d’équilibre est donnée par K° =
a n1 (Ox2 ) a n2 ( Re d1)

Or, à l’équilibre, tous les couples ont le même potentiel d’oxydoréduction d’où : Eeq = E1 = E2
c’est à dire :
0, 06 ⎛ a (Ox1) ⎞ 0, 06 ⎛ a (Ox2 ) ⎞
E1 ° (Ox1 / Re d1) + log ⎜ ⎟ = E2 ° (Ox2 / Re d2 ) + log ⎜
n1 ⎝ a ( Re d1) ⎠ n2 ⎝ a ( Re d2 ) ⎟⎠

En multipliant par le nombre d’électrons échangés (n1.n2), il vient :

⎛ a (Ox1) ⎞ ⎛ a (Ox2 ) ⎞
n1n2 E1 ° (Ox1 / Re d1) + 0, 06n2 log ⎜ ⎟ = n1n2 E2 ° (Ox2 / Re d2 ) + 0, 06n1 log ⎜
⎝ a ( Re d1) ⎠ ⎝ a ( Re d2 ) ⎟⎠
⎡ ⎛ a n2 (Ox1) ⎞ ⎛ a n1 (Ox2 ) ⎞ ⎤
0, 06 ⎢ log ⎜ n2 ⎟ − log ⎜⎝ a n1 ( Re d2 ) ⎟⎠ ⎥ = n1n2 ( E2 ° − E1 °)
⎢⎣ ⎝ a ( Re d1) ⎠ ⎥⎦
c’est à dire :
0, 06 log K° = n1n2 ( E2 ° − E1 °)
d’où
n1n2
( E2 °−E1 °)
K° = 10 0,06
Remarque importante :
Ce résultat est généralisable pour toutes les réactions d’oxydoréduction :

n
( E2 °−E1 °)
K° = 10 0,06
avec n le nombre d’électrons échangés.

- Si la réaction a lieu suivant la règle du gamma, on a alors K°>1.

- Pour E°2-E°1 = 0,25V et n=1 on a K° ≈ 10 4 : la transformation est quasi-totale dans le sens direct.
- Si K°<104, il s’agit d’un équilibre chimique, il faut alors utiliser les méthodes du chapitre C1.

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4. Exemples et applications :

Médiamutation du fer

Fe3+/Fe2+ E°=0,77V Fe3+ + e- = Fe2+ (x2)

Fe2+/Fe E°=-0,44V Fe2+ + 2 e- = Fe(s)
Bilan : 2 Fe3+ + Fe(s) = 3 Fe2+ (2 électrons échangés)
2
(0,77−( −0,44))
K° = 10 0,06 = 10 40,3
Une réaction dans laquelle le produit est le réducteur d’un couple et l’oxydant d’un autre couple est
appelée médiamutation

Dismutation de l’eau oxygénée

H2O2/H2O E°=1,78V H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O

O2/H2O2 E°=0,68V O2 + 2H+ +2e- = H2O2
Bilan : 2H2O2 = O2 + H2O (2 électrons échangés)

2
( ) (
E10 H 2O2 / H 2O −E20 O2 / H 2O2 ) 2
1,78−0,68

K = 10
0 0,06
= 10 0,06
= 4,6.1036 . Cette réaction est totale, mais très lente.
Une réaction dans laquelle le réactif est le réducteur d’un couple et l’oxydant d’un autre couple est
appelée dismutation. Si la transformation est quasi-totale, l’élément considéré est instable.

Application :

On plonge un fil d’argent dans une solution de chlorure de fer (III) à 5.10-2mol/L. Quelle est la composition
finale du système ? En déduire le potentiel rédox des couples en solution.
Données : E°(Fe3+/Fe2+)=0,77V ; E°(Ag+/ag)=0,80V.

Les couples Red/Ox mis en jeu sont : Fe3+/Fe2+ : Fe3+ + e- = Fe2+ et Ag+/Ag : Ag+ + e- = Ag . La réaction est
alors : Fe3+ + Ag = Fe2+ + Ag+ (la réaction n’a pas lieu dans le « sens naturel »)
( ) (
E10 Fe 3+ / Fe 2+ −E20 Ag + / Ag ) 0,77−0,80
La constante de réaction est K 0 = 10 0,06
= 10 0,06
= 0,32 . La réaction est équilibrée.
Tableau d’avancement : (en concentration)
Fe3+ + Ag = Fe2+ + Ag+
-2
EI 5.10 / 0 0
EF 5.10-2-x / x x
⎡ Fe 2+ ⎤ ⎡ Ag + ⎤ x2
Pour trouver x, on utilise la constante d’équilibre : K = ⎣ ⎦⎣ ⎦= 0
.
⎡ Fe 3+ ⎤ 5.10−2 − x
⎣ ⎦
On résout l’équation du second degré ainsi formée et on obtient : x = 4,4.10 −2 mol.L−1 .
Ainsi [Fe3+]eq=0,6.10-2mol/L, [Fe2+]eq=[Ag+]eq=4,4.10-2mol/L.
Le potentiel rédox est unique on peut utiliser le couple Ag+/Ag :

(
E2 = E 0 Ag + / Ag + ) 0,06
1
(
log ⎡⎣ Ag + ⎤⎦ = 0,72V . )

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Bilan Ox/Red vs Acide/Base

Couple Ox / Red AH / A-

Demi-équation Ox + n e- D Red AH D A- + H+

Constante
thermodynamique E° pKA
associée

0, 06 ⎛ a (Ox ) ⎞ ⎛ ⎡⎣ A − ⎤⎦ ⎞
Variation de potentiel / pH E = E° + log ⎜ pH = pK A + log ⎜ ⎟
n ⎝ a ( Re d ) ⎟⎠ ⎝ [ AH ] ⎠
Red Ox AH A-
Diagramme prédominance
E° E pKA pH

n
( E °1 −E °2 )
Constante d’équilibre
K° = 10 0,06 K° = 10 pK A 2 − pK A1

E°
Acide 1 pKA1 Base 1
Classement des couples Ox1 – E°1 Red1
Règle du gamma
Acide 2 pKA2 Base 2
Ox2 – E°2 Red2
pKA

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