LES REACTIONS D’OXYDO-REDUCTION

1. Rappels
Toute molécule se fait par un échange d’électrons. Cet échange peut être :

- Un transfert d’électrons : une entité capte un ou plusieurs électrons à une ou

plusieurs autres => liaison ionique

- Une mise en commun d’électrons : les atomes partagent un certain nombre

d’électrons entre eux => liaison covalente

 Ce qui distingue ces deux types de liaisons, c’est la différence d’électronégativité des
éléments impliqués.

2. La réaction d’oxydo-réduction
Les réactions d’oxydo-réduction sont des réactions au cours desquelles il y a un transfert
d’électrons :

- Une réaction d’oxydation : est une réaction au cours de laquelle un atome perd un
ou plusieurs électrons.

Fe(s) Fe3+ + 3e-

- Une réaction de réduction est une réaction au cours de laquelle un atome gagne un
ou plusieurs électrons.

Fe3+ + 3e- Fe(s)

3. Etat d’oxydation d’un élément

L’état d’oxydation est noté E.O. (ou N.O). Quand un élément a gagné des électrons, il a un
EO négatif. Quand il a perdu des électrons, il a une EO positif. On le note en chiffre romain
précédé d’un signe + ou –

3.1 Règles pour déterminer la valeur de l’E.O. d’un atome

1) L’état d’oxydation d’un atome dans un corps simple vaut 0

2) L’état d’oxydation de l’hydrogène est égale à +1 (sauf dans les hydrures -NH3- ou il
vaut -1)

3) L’état d’oxydation de l’oxygène est égale à -2 (sauf dans les peroxydes -H2O2- ou il
vaut -1)

4) Dans une molécule, la somme des états d’oxydation de tous les atomes est nulle.
 5) Dans un ion poly atomique, la somme des états d’oxydation de tous les atomes est
« gale à la charge de l’ion. Dans un ion monoatomique, l’EO de l’atome est égale à la
charge de l’ion.

6) Dans une molécule, l’EO des atomes des éléments de la colonne Ia vaut +1 ; l’EO des
atomes des éléments de la colonne IIa vaut +2. Même chose pour la colonne IIIa

3.2 Recherche de l’E.O. d’un élément

1) Repérer les E.O. fixes ou généralement fixes et isoler l’élément dont on cherche l’E.O.

2) Dans les molécules, la somme des E.O. est égale à zéro.

3) Dans les ions polyatomiques, la somme des E.O. est égale à la charge de l’ion.

4. Nouvelles définitions de l’oxydation et de la réduction

Autrement dit, une augmentation de l’EO correspond à une oxydation:

Fe(s) Fe3+ + 3e-

0 +III
EO ↑

Autrement dit, une diminution de l’EO correspond à une réduction:

Fe3+ + 3e- Fe(s)

+III 0
EO ↓

 Une réaction d’oxydo-réduction est une réaction dans laquelle il y a variation du nombre
d’oxydation d’au moins deux éléments. Un élément voit son nombre d’oxydation
augmenter et l’autre subit une diminution de son nombre d’oxydation.

EO ↓

2Nas + Cl2 (g) 2NaCl(s)

0 0 +I -I
Réd. Oxyd. F.Oxydée/F.réduite

EO ↑

Il s’agit bien d’une réaction d’oxydo-réduction car : l’EO du sodium passe de 0 à 1 (oxydation)
et l’EO du chlore passe de 0 à 1.
 5. Oxydant et réducteur

Un oxydant est un accepteur d’électrons. EO ↓. Il se retrouve au niveau des produits de la

réaction sous forme réduite.

Un réducteur est un donneur d’électrons. EO ↑ . Il se retrouve au niveau des produits de la

réaction sous forme oxydée.

=> Au cours d’une réaction d’oxydo-réduction, l’oxydant est réduit par le réducteur et le
réducteur est oxydé par l’oxydant

Oxydant 1 + Réducteur 2 → Réducteur 1 + Oxydant 2

Exemple : 2 Ag+ + Cu Cu++ + 2Ag

+I 0 +II 0

- L’argent voit son EO passer de +I à 0 => réduction

- Le cuivre voit son EO passer de 0 à +II => oxydation
- L’argent a été réduit (donc pas un réducteur) par le cuivre
- Le cuivre a été oxydé (donc pas un oxydant) par l’argent

6. Écriture et pondération des réactions d’oxydo-réductions (voir cours)

6.1 Pondération des équations d’oxydo-réductions en milieu acide.

6.2 Pondération des équations d’oxydo-réductions en milieu basique.

7. L’électrochimie
Domaine de la chimie qui décrit l’utilisation des réactions chimiques dans la production
d’électricité, la force relative des oxydants et des réducteurs et l’utilisation de l’électricité pour
réaliser des transformations chimiques

- Courant électrique = flux d’électrons dans des conducteurs métalliques ou dans des solutions
d’électrolytes.
- Réactions d’oxydo-réduction = réactions impliquant un transfert d’e-
 Peuvent être utilisées pour produire de l’électricité
 8. La pile de Daniell

L’électrode où se déroule l’oxydation est toujours l’anode.

L’électrode où se déroule la réduction est toujours la cathode.

Rôle du pont salin:

- Assurer la fermeture du circuit électrique

- Assurer l’électroneutralité des deux compartiments

L’électroneutralité permet aux électrons produits par la réaction d’oxydation (à l’anode) de

quitter ce compartiment et de gagner le circuit extérieur.
 9. L’électrolyse
Processus qui force une réaction chimique à se produire suite au passage d’un courant
électrique au travers d’une solution

⚠️ Dans le cas d’une électrolyse, l’électrode positive est donc l’anode, contrairement aux
piles où l’anode est l’électrode négative

EXPLICATION:
Lors d’une électrolyse, le passage du courant au travers de la solution n’est pas « naturel »
mais « forcé »

10. Pile – Électrolyse : conclusion

Piles Anode Cathode

Réaction Oxydation Réduction un courant électrique est produit

par la réaction chimique
Signe - +

Electrolyse Anode Cathode

Réaction Oxydation Réduction un apport extérieur de courant

électrique produit une réaction chimique
Signe + -
 11. Forces des oxydants et des réducteurs

- Existence de tables de potentiel standard (en solution aqueuse acide ou basique, à 25°C

- Couple redox de référence: H+/H2 : attribution d’une valeur de potentiel standard de 0,00
volt

2 H+ (1 mol/l) + 2 e-  H2 (1 atm) E° = 0,00 volt

REMARQUES:
Conditions de mesure des potentiels rédox:
=>les réactions se déroulent en milieu aqueux (acide ou basique)
=> les réactifs et les produits se trouvent à la concentration de 1 mol/L
=> la pression des substances gazeuses est de 1 atm
=> la température est de 298 K (25°C)

- couples redox sont donnés dans le sens de la réduction : Oxydant + n e- = réducteur

- L’oxydant et le réducteur sont séparés par le signe =. Il ne s’agit pas ici d’un équilibre
chimique, mais d’une simple « relation de conjugaison ».

- Les métaux très réactifs (alcalins, alcalino-terreux) ont une forte tendance à s’oxyder
c’est-à-dire à produire des cations. Le potentiel standard de ces métaux est négatif et ils
sont tous plus réducteurs que l’hydrogène

- Inversement : couples situés vers le bas du tableau montrent des valeurs positives. Ces
couples sont des oxydants, d’autant plus forts qu’ils se situent vers le bas.

- Plus les couples sont éloignés, plus ils seront réactifs l’un par rapport à l’autre. Ainsi,
le lithium est le réducteur le plus fort et le fluor est l’oxydant le plus fort.