Chapitre : Evolution spontanée d’un système chimique`

TP : COMPRENDRE ET MODELISER LE FONCTIONNEMENT D’UNE PILE

Objectifs bac : Pratiquer une démarche expérimentale pour :

-réaliser une pile et modéliser son fonctionnement
-mesurer sa f.e.m

Contexte du sujet:
Les piles sont omniprésentes. Elles sont le siège d’une transformation chimique spontanée. Nous allons ici tenter de modéliser
le fonctionnement d’une pile (ici la pile Daniell) en déterminer les réactions chimiques qui ont lieu au niveau des électrodes.
Nous déterminerons ensuite sa force électromotrice (f.e.m).

I/ Principe de fonctionnement d’une pile : Modélisation des réactions chimiques

Une pile Daniell est constituée de deux demi-piles.

La demi-pile de gauche est constituée d’un volume V1 = 50 mL d’une solution de sulfate de zinc (II) de concentration C 1 = 0,1
mol.L-1. Dans laquelle plonge une lame de zinc. (Voir schéma ci-dessous)
La demi-pile de droite est constituée d’un volume V1 = 50 mL d’une solution de sulfate de cuivre (II) de concentration C2 = 0,1
mol.L-1.Dans laquelle plonge une lame de cuivre. (Voir schéma ci-dessous)

Les deux électrodes sont reliées au circuit extérieur à une résistance de 1 kΩ et un ampèremètre en série.

Zn Cu

Electrode
Pont salin

Zn2+(aq) + SO42-(aq) Cu2+(aq) + SO42-(aq)

Demi-pile
1/ Compléter le schéma ci-dessus en plaçant dans le circuit extérieur à la pile la résistance et l’ampèremètre.
 Coup de pouce : Vous indiquerez sur le schéma les bornes de l’ampèremètre à utiliser.

2/ Peser la masse de l’électrode de cuivre et la masse de l’électrode de zinc.

3/ Réaliser la pile sans mettre le pont salin et relever la valeur de l’intensité du courant électrique.

Appeler le professeur pour vérifier votre montage (Appel n°1)

4/- Placer alors le pont salin. (Ici ce pont est un tube en U rempli d’un gel contenant des ions K + et des ions Cl-)
-Relever de nouveau l’intensité du courant électrique.
-Retirer alors le pont salin. Le rincer.

5/ A partir de votre réponse à la question 3, indiquer sur le schéma ci-dessus :

a/ le sens du courant électrique dans le dipôle constitué par les fils, l’ampèremètre et la résistance.
b/ le sens de déplacement des électrons libres dans ce même dipôle
c/ le sens de déplacement des cations (ions positifs) et des anions (ions négatifs) au sein des solutions et du pont salin
d/ En déduire la borne positive et la borne négative de la pile.

6/ Préciser la lame métallique qui est le siège d’une oxydation.

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7/ Préciser la lame métallique qui est le siège d’une réaction de réduction.
8/ Sur le schéma ci-dessus indiquer la cathode et l’anode de la pile.

-La cathode est l’électrode où se produit une réduction (gain d’électrons)

-L’anode est l’électrode où se produit une oxydation (perte d’électron)

9/ Ecrire les demi-équations rédox se produisant au niveau de chaque lame. En déduire l’équation de la réaction.
10/ Déterminer le quotient de réaction à l’état initial.
11/ On suppose que cette pile débit un courant d’intensité I = 0,45 mA pendant une durée Δt = 15 min.
Déterminer la diminution de masse, notée mc(Zn), de l’électrode de zinc.

EN RÉSUMÉ

La pile
-Une pile est constituée de deux de demi-piles séparées par un électrolyte (solution riche en ions).
Remarque : Ici l’électrolyte est assuré par un pont salin

La demi-pile
-Elle est constituée d’un oxydant et de son réducteur conjugué : Ox/Red
Remarque : Si le réducteur n’est pas métallique alors on utilise une électrode en graphite.

Le pont salin joue deux rôles :

-fermer le circuit afin assurer le passage du courant électrique dans la pile.
-assurer la neutralité électrique des solutions.

II/ Modélisation électrique d’une pile. Notion de force électromotrice.

En électricité, on modélise une pile par l’association en série d’une résistance r et d’une force électromotrice (f.e.m) E.
La force électromotrice E modélise la capacité de la pile à mettre en marche les électrons.

E,r N P
N P
R E

UPN
UPN
On peut donc modéliser le comportement de la pile par l’équation : UPN = E – r.I
E
UPN : Tension aux bornes de la pile
E : Force électromotrice de la pile (ou f.e.m)
r : résistance interne de la pile
I intensité du courant électrique débitée par la pile 0
Icc I
Une pile a donc pour caractéristique la courbe UPN = f(I) ci-contre

La f.e.m est donc égale à la tension aux bornes de la pile lorsque celle-ci ne débite pas. (Circuit ouvert)

Dans cette partie, on se propose de déterminer expérimentalement la f.e.m E de la pile Daniell.

Pour déterminer E, il suffit d’effectuer le montage ci-dessous. Faites-le et mesurer la valeur de E.
Remarques :
-Le voltmètre affiche une valeur positive si le courant électrique entre dans l’appareil par la borne V,Ω et sort par la borne
COM. Ce dernier effectuant le calcul VV - Vcom.
-Lorsque le multimètre est en mode voltmètre, sa résistance est de l’ordre de 10 MΩ. L’intensité du courant traversant le
voltmètre est donc nulle, on peut donc écrire que UPN = E

V,Ω COM
V

Zn Cu

2
 CORRECTION

COM V ,Ω
V

R mA ou 10A
COM
A

e- I

Anode Cathode

Zn Cu

Electrode

Zn2+(aq) + SO42-(aq) Cu2+(aq) + SO42-(aq)

Demi-pile

2/L’ampèremètre affiche une valeur quasi-nulle.

3/L’ampèremètre affiche I = 0,424 mA sur le calibre 4 mA.
4/ (voir schéma)

Si l’Ampèremètre affiche une valeur positive alors I entre dans l’appareil par la borne 10A ou mA.
Si l’Ampèremètre affiche une valeur négative alors I entre dans l’appareil par la borne Com.
Ainsi la connaissance du signe de l’intensité permet de déterminer le sens du courant dans le circuit extérieur.

Les ions positifs se déplacent dans le sens du courant.

En solution, le passage du courant électrique est assuré par les ions.
En solution, le passage du courant électrique est assuré par une double migration des ions en sens opposé.

5/Une oxydation étant une perte d’électrons, la lame de zinc est donc le siège d’une oxydation.
6/ Une réduction étant un gain d’électrons, la lame de cuivre est donc le siège d’une réduction.
7/ Voir schéma.
8/ A l’anode (borne -) : oxydation : Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-
A la cathode (borne +) : réduction : Cu2+(aq) + 2e- → Cu(s)
Equation chimique : Cu2+(aq) + Zn(s) = Cu(s) + Zn2+(aq)

Faire un schéma avec une lame de zinc plongeant dans une solution de sulfate de cuivre. Transfert direct d’électrons.
-Une pile est le siège d’une réaction redox naturelle et irréversible.
-Le transfert d’électron se fait grâce à un circuit électrique extérieur. Il est donc indirect. Ceci explique que la pile ne
débite un courant que si elle est branchée dans un circuit.

9/
Cu2+ Cu E1 = + 0,34V

Zn2 Zn E2 = -0,76V
+

Plus le potentiel redox du couple est grand et plus l’oxydant est fort.
Plus le potentiel redox du couple est petit et plus le réducteur est fort.
L’oxydant le plus fort réagit donc spontanément avec le réducteur le plus fort. C’est la règle du gamme.
3
I/ Le courant électrique : un débit de charge électrique

Lorsque vous achetez dans le commerce des piles rechargeables il est indiqué : 1300 mAh
Que signifie cette information ?
C’est la quantité d’électricité qu’elle va débiter avant de cesser de fonctionner (pile usée)

Relation entre Q, I et Δt

Intensité du courant électrique = débit de charge électrique

C
A I=
s

Q : Qui assure le passage du courant électrique dans les métaux ? Les électrons. Il existe donc une relation entre Q et les
électrons mis en jeu.

 Relation entre Q et n(e-)

Q = N(e-) = N(e-)
Or

D’où Q = n(e-)  NA   e
Posons F = NA.  e = 6,02.1023  1,60.10-19 = 9,65.104 C.mol-1
F est la constante de Faraday. Elle représente la charge d’une mole d’électrons.
Q = n(e-)  F

Relation entre n(e-) et nc(Zn)

Il faut raisonner sur les demi-équation redox

Exemple de la pile Danielle : Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-

Raisonnement. On détermine Q à partir de I puis n(e-) à partir de Q puis nc(Zn) à partir de n(e-) puis mc(Zn)

10/ I = 0 soit U = E – r.I = E = 0,474 V.

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PROFESSEUR DATE DU TP DATE DE DEPOT PREPARATEUR
CONTERIO ……………. ………………… ………………….

JOUR DU TP SALLE HORAIRE

…………….. ……….. ……………………….
TP (TS spé) : LES PILES
BAC ELEVE (binôme : ……)
Pont salin (tube en U contenant un gel constitué de (K+(aq) + Cl-(aq)) 1
Béchers de 100 mL 3
Eprouvette graduée de 100 mL 1
Plaque de cuivre 1
plaque de zinc 1
Pince croco 2
Multimètre (Vérifier son fonctionnement en mode voltmètre et 1
ampèremètre)
Résistance de 1 kΩ 1
Fils de connexion 2
Plaque support 1
BAC PROF
Fiole contenant une solution de Cu2+(aq) + SO42-(aq) à 0,1 mol.L-1 1
(compter 60 mL par binôme)
Fiole contenant une solution de Zn2+(aq) + SO42-(aq) à 0,1 mol.L-1 1
(compter 60 mL par binôme)
Bac de récupération 2
Entonnoir 2