STOCKAGE ÉLECTROCHIMIQUE

D’ÉNERGIES

RÉALISÉ PAR :
ELALAMI IDRISS
MAJID YOUSSEF
OU-TAGHJIJTE MOHAMED

Année Universitaire : 2018 – 2019

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3-La réaction de L'oxydo-réduction :

Définition :

Oxydant : corps susceptible de capter des électrons.

Réducteur : corps susceptible de céder des électrons

La relation qui définit les oxydants et les réducteurs est la suivante :

Ex : Fe3+ + e- Fe2+
Sn4+ + 2 e- Sn2+

La dissolution des métaux ou leur précipitation sont des phénomènes d'oxydo-réduction.

Potentiel d'oxydo-réduction :

Lorsqu'on plonge une lame de métal noble Pt dans une solution contenant l'oxydant et le
réducteur d'un couple d'oxydo-réduction, on enregistre une différence de potentiel
électrique entre le métal et l'électrolyte.

- Soit la réaction d'oxydo-réduction entre deux couples (Ox1/Red1) et (Ox2/Red2)

La réaction globale résulte de l'addition de deux équations partielles :

PRINCIPE DE FONCTIONNEMENT DES SYSTEMES ELECTROCHIMIQUES :

Dans toutes les cellules électrochimiques, il y a réduction à l'une des électrodes et
oxydation à l'autre.
Par convention, l'électrode qui est le siège de l'oxydation est toujours appelée ANODE et
l'électrode où se produit la réduction sera toujours appelée CATHODE. Ainsi, on parlera
d'oxydation anodique et de réduction cathodique.

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 Les électrons quittent l'anode et circulent dans le circuit électrique extérieur pour
atteindre la cathode. Le nombre d'électrons libérés à l'anode doit toujours être égal au
nombre d'électrons consommés à la cathode.
Dans le circuit électrique extérieur, le courant circule toujours du + au - selon la
convention des électriciens et les électrons circulent en sens inverse.
On verra dans la suite que l'anode et la cathode peuvent avoir des signes différents
suivant que l'on considère une pile ou un électrolyseur.
L'anode et la cathode sont en réalité assimilables à des réactifs dont on peut régler
la force très facilement ; c'est une caractéristique importante de l'électrochimie.
La cathode se comporte comme un réducteur très puissant, ainsi lorsque l'on augmente la
tension entre les électrodes, on fait passer des électrons à l'interface électrode-électrolyte et ces
derniers peuvent réaliser une réduction déterminée.
Une anode se comporte comme un oxydant très puissant et lorsque l'on augmente la tension
entre les électrodes, des électrons sont arrachés aux composés et aux ions situés à proximité de
l’anode ; les réactions dépendent bien sûr du milieu électrolytique dans lequel on travaille.

Application de la réaction d'oxydo-réduction (la pile Daniell) :

La pile Daniell est constituée de deux compartiments/béchers appelés demi-piles :
- Une demi-pile qui comprend une lame de cuivre plongeant dans une solution de
sulfate de cuivre
- L'autre demi-pile qui comprend une lame de zinc plongeant dans une solution de
sulfate de zinc.
Les deux demi-piles sont reliées par un pont salin (solution de chlorure de potassium : KCl).
Rôle du pont salin :
- Fermer le circuit électrique tout en évitant le mélange des deux solutions
- Assurer la neutralité électrique dans les deux compartiments de la pile.

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  Fonctionnement de la pile :
L’anode est le lieu où se produit l’oxydation. La réaction d'oxydation d'un atome de zinc entraîne
la libération de deux électrons dans le circuit.
On a : Zn  Zn2+ + 2 e
Les électrons libérés se dirigent alors vers l'autre électrode de la pile, la cathode (le pôle +) en
créant un courant dans le circuit.
Ce courant est conventionnellement positif du pôle + vers le pôle –, alors que les électrons se
dirigent du pôle – vers le pôle + (car les électrons sont chargés négativement).
La cathode est le lieu où se produit la réduction Arrivés à la cathode, les électrons sont impliqués
dans la réduction des ions cuivre II présents dans la solution.
On a : Cu2+ + 2 e-  Cu
L’électrode de cuivre va gagner en masse puisqu’il y a formation de Cu
Dans le pont salin :
 Les ions K+ et Cl- assurent la circulation du courant dans la pile.
 Dans la solution de sulfate de cuivre, il y a de moins en moins d’ions Cu2+ (réduction
du cuivre). Pour garder l’électroneutralité de la solution, les ions K+ vont donc se
déplacer dans cette solution.
 Pour garder l’électroneutralité de la solution, les ions Cl- vont donc se déplacer dans
cette solution.

Bilan
Bilan des transformations chimiques
A l’électrode de zinc : Zn Zn2+ + 2 e- (oxydation)
A l’électrode de cuivre : Cu2+ + 2 e- Cu (réduction)
Dans la pile : Zn + Cu2+Zn2+ + Cu

4- Modélisation électrique des batteries :

La modélisation électrique des batteries est essentielle pour prédire ses performances et
son fonctionnement. Le modèle doit être capable de reproduire correctement la réponse en
tension de l’accumulateur, mais également estimer correctement son état de charge, et les
pertes ohmiques pour la détermination des sources de chaleur. Le modèle doit être robuste
pour qu’il puisse être vérifiable dans différentes conditions d’utilisation. Cela nécessite une
bonne connaissance des principes physico-chimiques des batteries, mais également un travail
d’identification des paramètres pour calibrer le modèle et obtenir une modélisation
satisfaisante

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  Modèle de Randles :

L’analogie qui peut être faite avec les phénomènes électrochimiques qui se produisent au
niveau de l’interface électrode-électrolyte, conduit au circuit électrique équivalent de
Randles représentant une réaction d’oxydo-réduction :

Modèle en circuit électrique équivalent de Randles d’une électrode.

La source de tension E eq correspond au potentiel de l’électrode. Les résistances RΩ et Rtc

représentent respectivement la résistance interne (connecteur et électrolyte) et la résistance de
transfert de charge. Le condensateur Cdc représente la capacité de la double couche et
l’impédance ZW représente l’impédance de Warburg de la diffusion du transfert de matières.
Le modèle de Randles permet une étude simple du comportement électrique d’une électrode
au niveau de l’interface électrode-électrolyte, en donnant le lien qui existe entre le potentiel de
l’électrode et le courant. L’impédance utilisée dans cette représentation est soumise à une
approximation selon l’hypothèse de Warburg, qui suppose que la diffusion se produit dans un
milieu semi-infini

 Modèle d’une cellule complète :

L’ensemble de la cellule Lithium-ion peut être représenté par plusieurs CEE, afin de
représenter l’électrode positive, l’électrolyte et l’électrode négative, comme représenté à la
figure dessous.

Modèle en circuit électrique équivalent d’une cellule Lithium-ion.

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 De la même façon, les sources de tension Eeq, pos et Eeq, nég correspondent aux potentiels des
électrodes positive et négative. Les résistances RΩ, pos et RΩ, nég ainsi que Rtc, pos et Rtc, nég

représentent respectivement les résistances des connecteurs à la cathode et à l’anode et les

résistances de transfert de charge. Les condensateurs Cdc, pos et Cdc, nég représentent les
capacités de la double couche aux électrodes respectives. Les impédances Zdiff, pos et Zdiff, nég

représentent la diffusion et la résistance Rélectrolyte correspond à la résistance de l’électrolyte.

Ces structures de modèle permettent une représentativité simple du fonctionnement électrique
et du comportement électrochimique d’une batterie en général. D’autres modèles CEE basés
sur ceux présentés ci-dessus peuvent être développés en ajoutant des niveaux de complexité
selon les hypothèses de diffusion ou de transport choisies.

7-Conclusions
Les systèmes électrochimiques permettent des applications dans différents domaines de
la vie économique, notamment dans les applications aux transports lourds ou légers.
Suivant l'application considérée, les accumulateurs, la pile à combustible et les super
condensateurs sont plus ou moins bien adaptés et le choix, ainsi que leur association doivent
être effectués en fonction des objectifs qui doivent être privilégiés pour chacune de ces
applications.
En tout état de cause, les systèmes électrochimiques présentent la propriété
remarquable de pouvoir transformer de l’énergie chimique en énergie électrique et
réciproquement et ce, dans des conditions, voisines de la réversibilité thermodynamique, sans
émission de polluant, sans nuisances sonores et très peu de conditions de maintenance. Leur
coût, relativement élevé, limite encore leur utilisation à des applications particulières.