Courbe Intensité potentiel

Présenté par
Pr: Essahli Mohamed
I-Définition
 I- Electrode :
◼ On appelle électrode le système formé par
un conducteur électrochimique en contact
avec un électrolyte.
Exemple :Cu2+/Cu

Cu

Cu2+ , SO42-
A-Electrode de 1er espèce
*Electrode inattaquables
 Electrode inerte : Pt, Au, Carbone
graphite

 Remarque:
 Le métal de l’électrode ne sert que
d’échangeur d'électron.
*Electrode attaquable
 Lorsque le métal de l’électrode
participe au couple redox, l’électrode
est dite attaquable.
B-Electrode de 2eme espèce
 définition
 métal plongé dans une solution où
l’un de ses ions est essentiellement
sous forme de précipité
 Utilisation

 utilisation d’une électrode de seconde espèce comme

référence, et fabrication et étude d’une autre (seconde
espèce)
 • électrode AgCl : dosage des ions Ag+ par les ions
chlorures, et détermination du Ks puis de la solubilité
 • l’électrode de référence est également utilisée dans
une électrode dite combinée, l’électrode de pHmètre
(électrode de verre et électrode de référence AgCl) on
réalise un dosage de l’acide acétique par de la soude
avec détermination du pKa
B-Exemple d’électrode de 2eme
espèce

Ag
AgCl

K+ Cl-
C-Electrode de 3eme espèce
 Ces électrodes sont utilisés pour
déterminer l’activité en solution d’un
ion dont le métal est incompatible
avec le solvant
 Exemple : Zn/ZnC2O4/CaC2O4/Ca2+
D-Chaine électrochimique
 Le système constitué par deux
électrodes séparés par un nombre
quelconque d’électrolyte.
 Exemple :
 électrode 1/électrolyte/ électrode 2
 Si cette chaine n’est pas parcourue par
un courant :

E = Ec(I=0) - Ea(I=0)
 Si la chaine est parcourue par un
courant I on :

E = Ea – Ec + RI
II-Courbe intensité-potentiel
 La variation de I=f(E) ou bien E=f(I)
représenté par des tracés des courbes
intensités-potentiels
1-Montage expérimentale
 Cellule : solution, ox, red

 Générateur de tension
A-Montage à deux électrodes
Générateur

mA
mV

E.T E.R
 1er inconvénient :
 Chute ohmique du potentiel due à la
solution.
 2eme inconvénient:
 L’électrode de référence est traversé
par un courant
B-Montage à trois électrodes

 E.R : électrode de référence

 E.T : ,, de travail
 E.A : ,, auxiliaire (Pt, Au, C)
Tableau 1 : quelques électrodes de références.

Electrode de référence E(V)/ENH

Hg/Hg2Cl2/KCl saturé 0.24

Ag/AgCl/KCl saturé 0.20

Hg/Hg2SO4/K2SO4saturé 0.64
Potentiostat :

 C’est un appareil qui permet de

maintenir un potentiel constant (ou
un courant constant) quelque soit les
perturbations, les parasites au niveau
du système électrochimique.
Schéma du montage

Potentiostat

C.T
E.T E.R

Potentiostat : générateur + régulateur

 2-Allure des courbes Intensité-
potentiels
A-Réducteur seul
I

Eimp  Eeq Red ox + n e-

Ia  0

E
Eeq Réaction anodique
 B-Oxydant seul
I E

Eimp  Eeq
Ic  0
ox + n e- Red

Réaction cathodique
C-Oxydant + réducteur de même
espèce.
I

Red ox + n e

E
Eeq

Ox + n e red

Exemple : Ce4+ 1 e- Ce3+

III- Phénomène de transport de la
matière en solution.
 D’une manière générale, on peut
décomposer une réaction
électrochimique en plusieurs étapes:
Définition:
 Transfert de matière (masse):
C’est la transformation de la matière
du cœur de la solution à la surface de
l’électrode et vis versa.
ce mode de transport peut être
classer en trois processus différents.
1-Migration
 Le transport par migration concerne
les déplacements des ions par l’effet
d’un gradient de potentiel électrique
 Exemple : cas de l’électrolyse
- Les anions migrent vers l’anode
- Les cations vers la cathode
2- diffusion
 Le transport par diffusion concerne le
placement de la matières sous l’effet
d’un gradient de concentration.
 Elle se déplace du milieu concentré
vers le milieu mois concentré (cas de
la polarographie).
3- convection
 Le transport par convection concerne
le déplacement de la matière sous
l’effet d’une agitation mécanique (ou
parfois thermique)
4- Transfert de charge
 C’est le transfert des électrons à la
surface de l’electrode et plus
précisément dans la double couche
( cas de régime d’activation pur)
IV- Domaine d’electro-activité
d’un solvant
 C’est le domaine du potentiel à
l’interieur duquel le solvant est ni
oxydé ni réduit, le solvant est dite
inactif ou inerte.
Exemple : Solvant eau (H2O)
 H2O H2 Ereduction

 H2O O2 Eoxydation
Diagramme de l’eau
 Domaine de l’electro-activité de l’eau

H20 02
Domaine
d’electro-activité
Ered Eox
De l’eau E
à pH =0
1,23 V

H2 O H2
 Réduction de l’eau (1)
- pH  7 : H+ + 1 e- H2
- pH  7 : H2O + 1 e- H2 + OH-

Ereduc = -0,06 pH
 Oxydation de l’eau (2)
-pH  7 : 2 H20 O2 + 4H+ 4e-
-pH  7 :4OH- O2 + 2H2O 4e-

Eoxyd =1,23 -0,06 pH

I Généralités
 L'allure des courbes I = f (E) permet
de préciser les caractéristiques des
systèmes électrochimiques mis en jeu
à un type d'électrode donné, on
distingue :
- les systèmes rapides
i
Fe 2+ →Fe 3+

i°

Fe2+ Fe3+
- les systèmes lents
i

AsIII →AsV

AsIII AsV

 Exemples
 Systèmes rapides
 Mn+/M
 Mn+/Mm+ pour ions mono
 monoatomiques sur Pt

 Systèmes lents
 système de l'eau H+/H2,, O2/H2O
 sur électrode Pt
 système oxygénés quel que soit le type d’électrode
Exemple de reduction de l’eau sur
plusieurs electrodes de travail

j
-1.2 -0.4 -0.4 0

Hg Zn Fe Pt