Chapitre 2 Diagramme de Pourbaix Sans Audio

Chapitre 2 :
Diagramme potentiel –pH et applications

Partie 1 : Aspects thermodynamiques de la corrosion
Partie 2. : Le diagramme potentiel-pH (diagramme de

Pourbaix) et sa construction
Partie 3 : Applications du diagramme E-pH en

corrosion
Rappels : quelques notions de la thermodynamique de la

corrosion
Nous avons vu la notion de corrosion, ses types et ses mécanismes.

Mais, la question qui se pose :
Dans quelles conditions thermodynamiques un métal

donné peut-il se corroder ?
Rappels : quelques notions de la thermodynamique de la corrosion
Potentiel d’électrode- Equation de Nernst
Equation de Nernst l'expression du potentiel d'électrode associé à un couple redox Ox/Red
Ox + né ↔ Red
E(Ox/Red) = E°(Ox/Red) + 0.06/n . log ([Ox]/ [Red])

Rappels
Electrode de référence
En pratique, on mesure les potentiels d'équilibre E par

rapport à une autre électrode , c’est l'électrode de
référence
Il existe plusieurs électrodes de références: ENH, ECS, Ag/AgCl……).

Rappels
Electrode Standard à Hydrogène (ESH ou ENH).
2 H+ + 2e- ↔ H2
Par convention E H+/H2 = 0,00 V

Rappels
Quel est l’intérêt de cette électrode ?
Si on fait le montage de pile suivante dans les conditions standards
Exemple : électrode de cuivre dans une solution de Cu2+

ΔE = VM - V réf = ECu+/Cu - 0= 0,34 V = +340mV
ECu+/Cu = 0,34 V est

Pression H2 : PH2 = 1 atm, aH+ = [H+] = 1mol/L (pH = 0), T =
Potentiel standard d’oxydo-réduction dénoté E°Cu+/Cu 25°C, [Cu2+]=1mole/L
Rappels
Quel est l’intérêt de cette électrode ?
De la même façon que pour le cuivre , on peut faire de même pour les autres métaux
Classement des métaux d’après leurs potentiels standards
L’échelle des potentiels standards

Rappels
La série galvanique ou l’échelle de Nernst.
Couple rédox Equation rédox Potentiel standard en V

Au+/Au Au+ + e- ↔ Au 1,692
O2/H2O O2 + 4H++ 4e- ↔ 2H2O 1.23
Pt2+/Pt Pt2+ + 2e- ↔ Pt 1,18
Ag+/Ag Ag+ + e- ↔ Ag 0,7996
Cu2+/Cu Cu2+ + 2e- ↔ Cu 0,342
H+/H2 H+ + e- ↔ H2 0,00
Fe2+/Fe Fe2+ + 2e- ↔ Fe -0,447
Zn2+/Zn Zn2+ + 2e- ↔ Zn -0,76
Mg2+/Mg Mg2+ + 2e- ↔ Mg -2,37
Potentiel
d’oxydo-réduction
Plus le potentiel est élevé, plus le matériau est difficile à dissoudre et vice-versa du métal
Applications de la série galvanique : Prévision thermodynamique des réactions de corrosion
Couple rédox Equation rédox Potentiel standard en V

Au+/Au Au+ + e- ↔ Au 1,692
O2/H2O O2 + 4H++ 4e- ↔ 2H2O 1.23
Pt2+/Pt Pt2+ + 2e- ↔ Pt 1,18
Ag+/Ag Ag+ + e- ↔ Ag 0,7996
Cu2+/Cu Cu2+ + 2e- ↔ Cu 0,342 n
H+/H2 H+ + e- ↔ H2 0,00
n Fe2+/Fe Fe2+ + 2e- ↔ Fe -0,447 n+1
n+1 Zn2+/Zn Zn2+ + 2e- ↔ Zn -0,76
Mg2+/Mg Mg2+ + 2e- ↔ Mg -2,37
Pour un couplage ( contact) de deux métaux : tout métal situé à un rang n sera la cathode d’une
pile constituée par lui et par un métal de rang (n+1) (anode). C’est principe de la corrosion
galvanique.
Applications de série galvanique : Prévision thermodynamique des réactions de corrosion
Plus l’écart Δ E° entre deux métaux est important, plus le risque de corrosion galvanique du
métal le moins noble est grand
Pour protéger un métal, on le relie à un autre métal situé en dessous de lui dans le classement.
Ce métal va jouer le rôle d’anode et va être corrodé. C’est le principe de la protection cathodique
L'or, l'argent ou le cuivre qui présentent des potentiels standards positifs ne seront pas attaqués par
l’acide (H+). Ce sont des métaux dits "nobles".
Métaux nobles : E°Mn+/M > E H+/H2

Exemple :
Données thermodynamiques extraits du tableau des potentiels standards :
Nous avons les potentiels de trois métaux et ceux du milieu corrosif
1) E° (O2/H2O) = 1,23 V /ENH
2) E°(Cu2+/Cu) = 0,34 V /ENH
3) E (H+/H2) = 0.00V/ENH
4) E° (Fe2+/Fe) = - 0,44 V/ENH
5) E° (Zn2+/Zn) = - 0,76 V/ENH
Les conclusions suivantes peuvent être tirées en comparant les potentiels ci-dessus :
-L’acide (3) n’est pas responsable de l’oxydation du cuivre (2) mais l’oxygène O 2 dissous(1).
-L’acide (3) oxyde le fer (4) et le zinc (5).
-Le contact avec un métal plus oxydant (cuivre) (2) accélère la corrosion du fer (4).
-Le contact avec un métal plus réducteur (zinc) (5) protège le fer de la corrosion (4).
Partie 2. Le diagramme potentiel-pH
(Diagramme de Pourbaix)

Effet du pH sur le potentiel d’électrode
Exemple : Une électrode de platine plongée dans une solution contenant K2Cr2O7 et du CrCl3
Quel est son potentiel de Nernst?
La réaction d’électrode :
Cr2O72-+ 14H+ + 6e- ↔ 2Cr3+ + 7H2O
Selon la formule de Nernst :

E = E(Cr2O72- /Cr3+)= E0(Cr2O72- /Cr3+) + 0,06/6 .log([Cr2O72-] [H+]14 / [Cr3+]2)
Après simplification
E= 1,33 + 0,01 log([Cr2O72-] / [Cr3+]2) - 0.14pH
Effet du pH sur le potentiel d’électrode
Conclusion : E(Cr2O72- /Cr3+) = f(pH)
De nombreuses réactions électrochimiques intervenant dans les phénomènes de

corrosion notamment celles conduisant à la formation d'oxydes/hydroxydes font
intervenir les ions H+ et par conséquent, elles dépendent du pH de la solution
Notion du diagramme potentiel-pH (E-pH)
Exemple : l’élément aluminium Al peut exister dans les formes suivantes :
Espèce Al(s) Al3+ Al(OH)3 Al2O3 Al(OH)4-

Classe métal cation hydroxyde oxyde anion
Etat solide soluble solide solide soluble
Dans ce tableau, deux paramètres changent :
-l’état d’oxydation ; par exemple : Al Al3+ , donc le potentiel d’oxydation
-l’état physique : soluble –insoluble : par exemple : Al3+ Al(OH)3 , donc le pH
Est-il possible de prévoir quelle sera la forme prédominante (majoritaire) de l’élément

considéré pour un potentiel et un pH donnés. ?
Pourquoi le potentiel-pH (E-pH)???? Quelle est l’utilité de l’étude potentiel-pH (E-pH)????
La corrosion est une oxydation du métal , donc le potentiel E métal va changer (il augmente)
L’agent oxydant (corrosif) vient du milieu aqueux dont les propriétés dépendent du pH
Pourbaix a établi des diagrammes potentiel-pH donnant les domaines

de prédominance des différentes formes d'un élément chimique en
fonction des deux paramètres : potentiel E et pH.
Potentiel E (V/ ESH ) Avec cette présentation très simplifiée

on a trois espèces différentes M, Mn+
et M(OH)n occupant chacune d’elle un
domaine et les domaines son
délimités par des lignes droites.
Précipitation
-Plus E augmente (donc le n.o

n.o
augmente), plus l’oxydation est
favorisée et la dissolution du
Mn+ (cation) M(OH)n (insoluble)
Oxydation
métal est favorisée.

E Mn+/M
- Augmenter le pH favorise la
pHi
M (métal) précipitation du métal en
hydroxyde métallique
0
7 14
Acide Basique
pH de la solution
Forme finale d’un diagramme de Pourbaix
Zones de stabilité des espèces
Nous remarquons que les différents

diagrammes sont subdivisés en
zones de stabilité suivantes
Corrosion
Passivation
Immunité
Forme finale d’un diagramme de Pourbaix : Exemples: différents métaux

Que représentent ces domaines ?
Quelle est la signification de chaque nomination de domaine ?
Corrosion : domaine dans lequel la concentration [espèce

dissoute] ≥ 10-6 mol/L, le métal est corrodé, le produit de
corrosion est sous la forme soluble : les ions (Fe2+, Fe3+).
Passivation : domaine qui correspond à la stabilité d’une espèce

solide hydroxyde. (Fe(OH)2 et Fe(OH)3) . Le métal a été oxydé
en surface, mais une pellicule (film, couche mince) d’hydroxyde
ou d’oxyde le protège. Exemple du diagramme E-pH du fer.
Ce diagramme est divisé en 5 domaines différents

Immunité : le métal est stable vis-à-vis du réactif (aucune délimités par 7 lignes : de 1 à 7
réaction n'est thermodynamiquernent possible). Fe(s)
Droites frontières
Droites frontières (de (1) à (7))
Une droite correspond un équilibre d’oxydo-réduction ou

de précipitation
Droites horizontales : (droites (1) et (3)) : E=constante
Droites verticales : (droites (2) et (4) ) : pH= constante
Droites obliques : le potentiel E dépend du pH (droites (5), (6) et

(7) ) : E=b+a pH ou a=pente
Construction d’un diagramme E-pH
Comment tracer un diagramme E-pH ?
La détermination des zones tracé des droites frontières
Comment tracer les droites frontières ?
Ces droites sont établies par le calcul, à partir de données

thermodynamiques
Les droites verticales
A partir pHlim on a :

Le précipité est l’hydroxyde M(OH)n(s)
Mn+ + n OH- ↔ M(OH)n(s)
pHlim : pH de début de précipitation déduit de Ks.

Les droites horizontales et obliques correspondent à un équilibre d’oxydo-réduction
Ox + né ↔ Red
Formule de Nernst :
E= E°ox/red + 0.06/n. log [Ox]/[Red]
Règles de construction de diagrammes E-pH

Les diagrammes de Pourbaix sont tracés dans les conditions suivantes :
 Solvant : eau .
 Le réactif est de l'eau pure
 T°=25°C, P=1 atm
 a= C (solutions diluées et gaz parfait) les activités sont assimilées à des concentrations
 Ils sont établis à 25°C pour les corps supposés purs et ne sont donc pas applicables aux
alliages
 Les potentiels sont pris par rapport à l’électrode de référence standard à hydrogène ENH
 Dans la zone de stabilité des espèces dissoutes, leur concentration est comprise entre 10 -1et 10-
6
mol/L. Si la concentration choisie est de 10 -n mol/L, on dit que le diagramme tracé est d’ordre
ou indice « n ».
La corrosion correspond au passage d’un métal en solution sous forme ionique. On dit qu’il y’a
corrosion, si la concentration de lion métallique [Mn+] ≥ 10-6 mol/L
Tracé du diagramme de Pourbaix
Exemple d’application : Construction du diagramme de Pourbaix pour l’élément fer d’indice 2 ( [ ] = 10-2 mol/L
La meilleure façon est de prendre un exemple
Données : réel. On choisit le diagramme de Pourbaix du
fer simplifié. Du fait qu’il est très courant et de
l’intérêt de la corrosion du fer.
On considère les espèces suivantes : Fe, Fe 2+, Fe3+, Fe(OH)2 et Fe(OH)3.
On fixe les concentrations telles que : [Fe2+] =[Fe3+] = 10-2 mol.L-1.
E°(Fe3+/Fe2+) = 0,770 V/ENH
E°(Fe2+/Fe) = - 0,440 V/ENH
Ks (Fe(OH)2) = 10-15
Ks (Fe(OH)3) = 10-38
Objectif
Construction d’un diagramme E-pH pour l’élément fer d’indice 2
Solution
Recherche des couples à étudier
1ère étape : détermination du (n.o) :espèces suivantes : Fe, Fe2+, Fe3+, Fe(OH)2 et Fe(OH)3.
Fe , n.o= 0
Fe2+ , n.o=+2
Fe(OH)2, n.o=+2
Fe3+ , n.o=+3
Fe(OH)3, n.o=+3
2ème étape : Détermination des pHs de précipitation
pH de précipitation de Fe(OH)2
Fe2+ + 2 OH- ↔ Fe(OH)2 , Ks = 10-15
[Fe2+] . [OH-]2 = Ks, et Ke= [H3O+][OH-]=10-14
[Fe2+] . Ke2 / [H3O+]2 = Ks
[H3O+] = ( [Fe2+] . Ke2 / Ks )1/2
pH = -log[H3O+]
pH = 14 - 1/2 pKs - 1/2 log [Fe2+] ( pKs= - logKs )

pH = 14 - 15 / 2 - 1/2 log 10-2
pH = 7,5 équation 2.1
2ème étape : Détermination des pHs de précipitation
pH de précipitation de Fe(OH)3
Fe3+ + 3 OH- ↔ Fe(OH)3 , Ks = 10-38

[Fe3+].[OH-]3 = Ks
[Fe3+] . Ke3 / [H3O+]3 = Ks
[H3O+] = ( [Fe3+] . Ke3 / Ks )1/3

pH = 14 - 1/3 pKs - 1/3 log [Fe3+]
pH = 14 - 38 / 3 - 1/3 log 10-2
pH = 2 équation 2.2
D’après les deux premières étapes, on peut tracer le « diagramme préliminaire », ou

le diagramme de situation (n.o = f(pH)
On va numéroter les droites
Ce diagramme nous permet de passer à la

troisième étape qui est le tracé des droites de
frontières
Diagramme préliminaire ou diagramme de situation

(n.o = f(pH)
3ème étape : définir les frontières
Frontière (1) : Fe Fe2+

Frontière (2) : Fe2+  Fe(OH)2
Frontière (3) : Fe2+  Fe3+
Frontière (4) : Fe3+/Fe(OH)3
Frontière (5) : Fe Fe(OH)2
Frontière (6) : Fe2+Fe(OH)3
Frontière (7) : Fe(OH)2 Fe(OH)3
On passe du diagramme n.o=f(pH) au

diagramme E= f(pH)
Frontière (1) : Fe Fe2+ Frontière (2) : Fe2+  Fe(OH)2

Fe2+ + 2 e- ↔ Fe D’après l’équation 2.1
E = E°(Fe2+/Fe) + 0,06 / 2 . log [Fe2+]
E°(Fe2+/Fe) = - 0,440 et [Fe2+] =10-2mol/L

E = - 0,44 + 0,03 . log 0,01
pH1 = 7,5 Droite verticale
E1 = - 0,5 V Droite horizontale
Frontière (3) : Fe2+  Fe3+ Frontière (4) : Fe3+Fe(OH)3

Pour le couple Fe3+/Fe2+ , on a : D’après l’équation 2.2
Fe3+ + e- ↔ Fe2+
E = E°(Fe3+/Fe2+) + 0,06 / 1 .log ([Fe3+] / [Fe2+])
On remplace par [Fe3+] = [Fe2+] =10-2mol/L

E3 = E°(Fe3+/Fe2+)= +0,77 V Droite horizontale pH2 = 2 Droite verticale
Frontière (5) : Fe Fe(OH)2
Fe(OH)2 + 2e- + 2 H+↔ Fe + 2H2O

E = E°(Fe(OH)2/Fe) + 0,06 / 2. log ( [Fe(OH)2] [H+]2 / [Fe][ H2O]2)
[Fe(OH)3]= [Fe]=1 (solide), [H2O] =1, solvant
E = E°(Fe(OH)2/Fe) + 0,06 / 2 . log ( [H+]2 )
E5 = E°(Fe(OH)2/Fe) - 0,06 pH
Mais nous n’avons E°(Fe(OH)2/Fe)
(1) et (5) ont un point commun au pH=7,5

Donc, pour pH=7.5, E1= E5
-0,5 = E°(Fe(OH)2/Fe) - 0,06 (7,5)
Donc, E°(Fe(OH)2/Fe) = -0,05V

E5 = -0,05 - 0,06 pH Droite de pente -0,06
Frontière (6) : Fe2+Fe(OH)3

Fe(OH)3 + e- + 3 H+ ↔ Fe2+ + 3H2O
E = E°(Fe(OH)3/Fe2+) + 0,06 / 1 . log ( [Fe(OH)3] [H+]3 / [Fe2+][ H2O]3)
E = E°(Fe(OH)3/Fe2+) + 0,06 . log ([H+]3 / [Fe2+])
E = E°(Fe(OH)3/Fe2+) + 0,06 . (-3pH) -0,06 . log [Fe2+]
E = E°(Fe(OH)3/Fe2+) - 0,18 pH -0,06 . log 10-2
E6 = E°(Fe(OH)3/Fe2+) - 0,18 pH +0,12 (eqt 2.3)
Mais nous n’avons pas E°(Fe(OH)3/Fe2+)
(3) et (6) ont un point commun au pH=2,

Donc, pour pH=2, E3= E6
0,77 = E°(Fe(OH)3/Fe2+) - 0,18 pH +0,12 = E°(Fe(OH)3/Fe2+) - 0,18.2 +0,12
E°(Fe(OH)3/Fe2+) = 0,77 +0,36-0,12=1,01 V je remplace dans l’équation 2.3
E6 = 1.01 - 0,18 pH +0,12 = 1.13-0,18pH
E6 = 1,13- 0,18pH Droite de pente -0,18
Frontière (7) : Fe(OH)2 Fe(OH)3
Fe(OH)3 + e- + H+ ↔ Fe(OH)2 + H2O

E = E°(Fe(OH)3/ Fe(OH)2) + 0,06/ 1.log ( [Fe(OH)3] [H+] / [Fe(OH)2 ][ H2O])
E = E°(Fe(OH)3/ Fe(OH)2) + 0,06 . log [H+]
E = E°(Fe(OH)3/ Fe(OH)2) -0,06 pH
Il faut avoir la valeur de E°(Fe(OH)3/ Fe(OH)2)
(6) et (7) ont un point commun au pH=7,5

Donc, pour pH=7.5, E6= E7
1,13-0,18 pH = E°(Fe(OH)3/ Fe(OH)2) -0,06pH
1,13-0,18(7,5) = E°(Fe(OH)3/ Fe(OH)2) -0,06.(7,5)
E°(Fe(OH)3/ Fe(OH)2)= 0,23V/ENH
E7 = 0,23 -0,06pH Droite de pente -0,06
Partie 3 : Applications du
diagramme E-pH en corrosion
Quand est-ce qu’un métal est corrodé ?
Partie 3 : Applications du diagramme E-pH en corrosion
Stabilité des métaux dans l’eau
On applique les diagrammes E-pH pour prévoir la stabilité ( corrosion ou pas ) des différentes formes
d'un métal en solution aqueuse ( source de l’agent corrosif) , en superposant le diagramme E-pH de
l'eau à celui du métal.
Pour ce faire, nous avons trois étapes :

Etape 1 - élaborer le diagramme E-pH de l’eau afin de localiser le domaine de stabilité de l’eau.
Etape 2 : - élaborer le diagramme E-pH de l’élément (métal) à étudier
Etape 3 : -superposer le diagramme de l’eau à celui du métal étudier
Etape1 : Tracé du diagramme de Pourbaix de la molécule H2O
L'eau pure intervient dans deux couples redox Ox/red : oxydant dans H2O/H2 et réducteur
dans O2/H2O
Couple (1) : H2O/ H2
L’eau est l’oxydant du couple H2O/H2 soit H(+I)/H(0). En

milieu acide, ce couple est équivalent au couple H+/H2 :
2 H+ + 2 e ↔ H2
EH+/H2 = E°H+/H2 + 0,06/1. log [H+]/PH2
E°H+/H2 = 0.00 V, pour les diagrammes de Pourbaix, la pression
PH2 = 1atm.
EH2/H+ = - 0,06 pH (1) (pH compris entre 0 et 14)
Etape1 : Tracé du diagramme de Pourbaix de la molécule H2O
Couple (2) : O 2/ H2O
O2 + 4H+ + 4 e- ↔ 2 H2O
EO2/H2O = E°O2/H2O +0.06/4. log [H+]4. PO2/ [H2O]
[H2O]=1 , PO2 = 1 atm.
et E°O2/H2O = 1.23V.
EO2/H2O = 1,23 - 0,06 pH (2)
(pH compris entre 0 et 14)
Le domaine de stabilité de l’eau est délimité par les droites (1) et (2). Pour des deux droites, la pression du gaz
est égale à 1atm. ( PO2 = 1 atm. et PH2 =1 atm. respectivement ).
.
L’eau est stable au-dessus de la ligne de potentiel (1), et elle est instable en-dessous. Par contre, l’eau est
instable au-dessus de la ligne de potentiel (2), et elle est stable au-dessous de cette ligne
E’ > E ,P’O2 > PO2= 1 atm
P’H2 > PH2= 1 atm. (E’<E)

On rappelle que le métal est corrodé ( M ↔ Mn+ + né) s’il existe en solution une espèce oxydante appartenant au
couple Ox/Red dont la valeur de potentiel est telle que :
E Ox/Red > E Mn+/M

Superposition
Comparaison: E Ox/Red > E Mn+/M
Réaction de réduction Réaction d’oxydation
On applique la règle suivante : en comparant (en calquant) la position du domaine d’immunité

du métal avec le domaine de stabilité de l’eau .
Plusieurs situations sont envisageables
1-Le domaine d’immunité du métal est situé en dessous du

domaine de stabilité de l’eau. Donc, le métal peut être oxydé
par O2 et H2O (H+).
C’est le cas des métaux tels que : Fe, Al, Zn, Mg.
Car :
E O2/H2O > E Mn+/M et E H2O/H2 > E Mn+/M
E O2/H2O > E Fe2+/Fe et E H2O/H2 > E Fe2+/Fe

2- Le domaine d’immunité du métal est situé en dessus du

domaine de stabilité de l’eau. Donc, le métal ne peut être oxydé
ni par O2 et ni par H2O (H+).
Le cas des métaux nobles comme l’or et le platine.
Nous avons : E Mn+/M > E O2/H2O > E H2O/H2
Diagramme de Pourbaix de l’or

3- Le domaine de l’immunité du métal est compris entre les

deux droites (1) et (2) du diagramme de l’eau. Dans ce cas, le
métal ne peut pas être oxydé par l’eau mais il peut être oxydé
par l’oxygène dissous. C’est le cas du cuivre et de l’argent.
Nous avons : E H2O/H2 < E Mn+/M < E O2/H2O
Diagramme de Pourbaix du cuivre.

4- Une partie seulement du domaine de l’immunité du métal est

comprise dans le domaine de stabilité de l’eau et l’autre ne l’est
pas.
Nous distinguons :
A pH< pH0 : Corrosion par l’eau thermodynamiquement
possible
A pH > pH0 : pas de corrosion par l’eau
Et bien sur dans ce cas de figure il y’a corrosion par l’oxygène
dissous,
Diagramme de Pourbaix du nickel.

Limitations du diagramme de Pourbaix
-Les diagrammes sont déterminés à 25°C. Pour la prédiction de la corrosion à des

températures plus basses ou plus hautes, des précautions doivent être prises.
.-Les diagrammes de Pourbaix, fondés uniquement sur des considérations
thermodynamiques, ne prédisent que la possibilité de corrosion et de protection, sans fournir
aucune indication sur les vitesses de réactions. C'est l'objet de la cinétique électrochimique.
- Il ne donne pas d’indications sur d’autres ions ou les complexes.
-Il ne donne pas de prévision pour les matériaux non purs (alliages..).

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Diagramme potentiel –pH et applications

Partie 2. : Le diagramme potentiel-pH (diagramme de

Partie 3 : Applications du diagramme E-pH en

Rappels : quelques notions de la thermodynamique de la

Nous avons vu la notion de corrosion, ses types et ses mécanismes.

Dans quelles conditions thermodynamiques un métal

Rappels : quelques notions de la thermodynamique de la corrosion

Potentiel d’électrode- Equation de Nernst

Equation de Nernst l'expression du potentiel d'électrode associé à un couple redox Ox/Red

E(Ox/Red) = E°(Ox/Red) + 0.06/n . log ([Ox]/ [Red])

En pratique, on mesure les potentiels d'équilibre E par

Il existe plusieurs électrodes de références: ENH, ECS, Ag/AgCl……).

Electrode Standard à Hydrogène (ESH ou ENH).

Par convention E H+/H2 = 0,00 V

Quel est l’intérêt de cette électrode ?

Si on fait le montage de pile suivante dans les conditions standards

Exemple : électrode de cuivre dans une solution de Cu2+

ECu+/Cu = 0,34 V est

Quel est l’intérêt de cette électrode ?

Classement des métaux d’après leurs potentiels standards

L’échelle des potentiels standards

La série galvanique ou l’échelle de Nernst.

Couple rédox Equation rédox Potentiel standard en V

Applications de la série galvanique : Prévision thermodynamique des réactions de corrosion

Couple rédox Equation rédox Potentiel standard en V

Applications de série galvanique : Prévision thermodynamique des réactions de corrosion

Métaux nobles : E°Mn+/M > E H+/H2

-L’acide (3) oxyde le fer (4) et le zinc (5).

Effet du pH sur le potentiel d’électrode

Quel est son potentiel de Nernst?

Selon la formule de Nernst :

Conclusion : E(Cr2O72- /Cr3+) = f(pH)

De nombreuses réactions électrochimiques intervenant dans les phénomènes de

Notion du diagramme potentiel-pH (E-pH)

Exemple : l’élément aluminium Al peut exister dans les formes suivantes :

Espèce Al(s) Al3+ Al(OH)3 Al2O3 Al(OH)4-

Dans ce tableau, deux paramètres changent :

-l’état d’oxydation ; par exemple : Al Al3+ , donc le potentiel d’oxydation

-l’état physique : soluble –insoluble : par exemple : Al3+ Al(OH)3 , donc le pH

Est-il possible de prévoir quelle sera la forme prédominante (majoritaire) de l’élément

Pourquoi le potentiel-pH (E-pH)???? Quelle est l’utilité de l’étude potentiel-pH (E-pH)????

Pourbaix a établi des diagrammes potentiel-pH donnant les domaines

Potentiel E (V/ ESH ) Avec cette présentation très simplifiée

-Plus E augmente (donc le n.o

métal est favorisée.

Forme finale d’un diagramme de Pourbaix

Zones de stabilité des espèces

Nous remarquons que les différents

Forme finale d’un diagramme de Pourbaix : Exemples: différents métaux

Que représentent ces domaines ?

Quelle est la signification de chaque nomination de domaine ?

Corrosion : domaine dans lequel la concentration [espèce

Passivation : domaine qui correspond à la stabilité d’une espèce

Ce diagramme est divisé en 5 domaines différents

Droites frontières (de (1) à (7))

Une droite correspond un équilibre d’oxydo-réduction ou

Droites horizontales : (droites (1) et (3)) : E=constante

Droites verticales : (droites (2) et (4) ) : pH= constante

Droites obliques : le potentiel E dépend du pH (droites (5), (6) et

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