Transformation spontanée dans les piles

et production d'énergie
I- Transformations spontanées dans les piles:
Le transfert d’électrons entre un réducteur (Réd) et un oxydant (Ox)
lors d’une réaction d’oxydoréduction peut se faire de deux
manières, soit directe ou indirecte :
1-Transformation directe et indirecte d’électrons.
a- Transfert spontané direct d’électrons
Expérience 1 : On plonge une plaque de zinc Zn dans une solution
aqueuse de sulfate de cuivre II (Cu2+,SO42-) de concentration C = 0,10
mol/l.
Observation :
après un certain moment, on observe un dépôt rougeâtre
caractérisant le cuivre métal sur la plaque de zinc et la solution se
décolore.
 Conclusion :
Lorsque les espèces chimiques de deux couples
oxydant/réducteur sont mélangés ensemble, il se produit un
transfert spontané direct d’électrons entre l’oxydant d’un couple et
le réducteur de l’autre couple.
Cu2+(aq) + Zn(s) ⇄ Zn2+(aq) + Cu(s) :
La constante d’équilibre de cette réaction est : K = 1,9.1037
b-Transfert spontané indirect d’électrons
Expérience 2 :
Cette fois-ci nous allons plonger une plaque de zinc Zn dans une
solution aqueuse de sulfate de zinc (Zn2+ , SO42-) de concentration
molaire C = 0,10 mol/l et une plaque de cuivre Cu dans une solution
de sulfate de cuivre II (Cu2+ , SO42-) de même concentration que la
première. Ensuit, on branche un Ampèremètre entre les deux
plaques.
Observation :
Aucun courant électrique ne circule dans le circuit qu’après avoir
relier les deux solutions par un «pont salin», dès lors,
l’ampèremètre affiche une intensité du courant et elle se produit
une transformation chimique identique à celle où il y a eu transfert
direct d’électrons (Expérience 1).
Conclusion :
Lorsque les espèces chimiques participant à la réaction
d’oxydoréduction sont séparées, on peut réaliser un transfert
spontané et indirect du réducteur vers l’oxydant, par l’intermédiaire
d’un conducteur métallique.
2- Constitution d'une pile électrochimique
 Une pile électrochimique est un dispositif qui permet d’obtenir
du courant électrique grâce à une réaction chimique spontanée.
 Une pile électrochimique est constituée de deux compartiments
distincts, contenant chacun un couple oxydant/réducteur, qui sont
reliés par un pont salin (ou séparée par une paroi poreuse).
 Chaque compartiment d’une pile constitue une demi-pile.
 Une demi-pile est constituée d’une plaque de métal M(s), appelée
électrode, plongée dans une solution électrolytique contenant l’ion
métallique Mn+(aq) associé au métal M(s). Autrement dit, chaque
demi-pile contient l’oxydant et le réducteur d’un couple.
 Le pont salin fait le lien entre les deux demi-piles, il est
constitué d’un électrolyte (solution de chlorure de potassium
ou nitrate d’ammonium). Son rôle est d’assuré la neutralité
électrique et de garantir le passage du courant électrique. Les
éléments chimiques du pont salin n’interviennent en rien dans
l’équation de la réaction qui fournit l’énergie.
 M2 M1

Les ions M2m+(aq) Les ions M1n+(aq)

Remarque :
le cas où l’oxydant et le réducteur du couple sont sous forme
ionique, l’électrode est inerte et ne sert qu’au transfert des
électrons.
3- Fonctionnement d’une pile :
Dès la fermeture de circuit, l’ampèremètre indique le passage d’un
courant de la borne positive (M1) vers la borne la borne négative(M2),
donc les électrons circulent, dans le circuit électrique extérieur, de
l’électrode négatif (M2)vers l’électrode positif(M1)

R mA

M2 M1

Les ions M2m+(aq) Les ions M1n+(aq)

 Dans chaque demi-pile, une réaction d’oxydation ou de réduction
a lieu sur l’électrode. Il est nommé réaction d’électrode.
 L’électrode qui est le siège d’une réduction est appelée
cathode(borne positive).
Exemple: ……………………………..
 L’électrode qui est le siège d’une oxydation est appelée
anode(borne négative).
Exemple:……………………………
 On dit qu’il y a réduction cathodique et oxydation anodique.
 Au cours de fonctionnement de la pile, il se produit une réaction
d’oxydoréduction d’équation:
Exemple:…………………………………………………………………………………………
4- Détermination de la polarité d'une pile:
Pour déterminer expérimentalement la polarité d'une pile on utilise
l'une des deux méthodes suivantes:
1ère méthode:
On branche un ampèremètre entre les bornes de la pile.
 Si Celui ci indique une intensité du courant électrique positive,
alors sa borne COM est donc liée au pôle négatif de la pile.
 S'il indique une intensité du courant électrique négative, sa borne
COM est liée au pôle positif de la pile.
2ème méthode:
Connaissant les deux couples d'oxydoréduction qui interviennent
dans la pile et la constante d'équilibre on utilise le critère
d'évolution pour trouver le sens de la réaction spontanée qui se
produit dans la pile ce qui permettra de savoir l'électrode à laquelle
se produit l'oxydation qui est l'anode (pôle négatif ) et l'autre c'est
la cathode (pôle positif )de la pile
5- Schéma conventionnel d’une pile électrochimique
Pour une pile électrochimique constituée par deux demi-piles
associées aux couples redox M1n+/M1 et M2m+/M2, le schéma
conventionnel est le suivant : (-) M2/ M2m+// M1n+/M1 (+)
Remarque :
La borne négative est placée à gauche et le pont électrolytique est
représenté par un double trait (//).
6- Exemple: La pile Daniell
 Les deux couples qui interviennent au cours de fonctionnement
de la pile sont : Zn2+/Zn et Cu2+/Cu.
 Zn : est l’électrode négative de la pile appelée Anode, où il y a
une Oxydation : Zn ⇌ Zn2+ + 2 e-
 Cu : est l’électrode positive de la pile appelée Cathode où il y a
une Réduction : Cu2+ + 2 e- ⇌ Cu
 Au cours de fonctionnement de la pile, il se produit une réaction
d’oxydoréduction d’équation :
Cu2+(aq) + Zn(s) ⇄ Zn2+(aq) + Cu(s)
 Représentation conventionnelle de la pile Daniell :
(-) Zn/ Zn2+ // Cu2+/Cu (+)
II- Etude quantitative d'une pile
1- Quantité d’électricité débitée par une pile pendant une durée Δt:
 Pendant une durée Δt, N électrons de charge élémentaire
e=1,6.10-19 C, circulent à travers une section S du conducteur qui
relie les deux électrodes, la charge totale traversant la section S est
Q = N.e
 La quantité de matière d’électrons n(e-) transférés lorsque la pile
débite est :

avec NA la constante d’Avogadro en mol–1.

Alors :……………………………………………………………………………………..
Le produit NA.e est une constante appelée le Faraday notée F ; Un
faraday correspond à la valeur absolue de la charge d’une mole
d’électrons. F = NA .e = 9,65×104 C/mol
 Et d’après la définition du courant électrique qui est débité par la
pile pendant une durée Δt : Q = I.Δt
D’où :
Q = n(e-).F = I.Δt
Avec:
Q : la quantité d’électricité en Coulomb (C)
I : l’intensité du courant en ampère (A)
Δt : le temps de transfert des électrons en seconde (s)
n(e-) : la quantité de matière d’électrons échangés en moles (mol)
Remarque:
Lorsque la pile :
 Débite (I ≠ 0) , le système chimique est hors équilibre Qr ≠ K,
 Est usée correspond à l’état d’équilibre Qr=K, il ne se produit plus
de réaction aux électrodes .L’intensité du courant est alors nulle
(I = 0).
2- Capacité d’une pile
La capacité Qmax d’une pile est la quantité d’électricité maximale
qu’elle peut fournir avant d’être usée :

Qmax= I.Δtmax