transformations spontanées dans les piles

I) Rappels :
 Un oxydant : tout élément chimique capable de capter un ou plusieurs électrons.
 Un réducteur : tout élément chimique capable de céder un ou plusieurs électrons.
 L’oxydation : est une perte d’électron subit par le réducteur.
 La réduction : est un gain d’électron subit par l’oxydant.
 Réaction d’oxydo-réduction : est une réaction au cour de laquelle se passe un
transfert d’électron. Et mis en jeu deux couples Ox/Red
Exemple : Ox1/Red1 Ox2/Red2
)
)
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II) Des transferts spontanés d’électrons :

1) Transfert spontané direct :
a) Activité :
Plaçons une lame de cuivre et une lame de zinc dans un bécher contenant une solution
bleue constituée d’un mélange d’une même quantité de solutions de sulfate de cuivre et
de sulfate de zinc de même concentrations. ? sulfate de cuivre (Cu2+(aq) + SO42–(aq)) et
de sulfate de zinc (Zn2+(aq) +SO42–(aq))
1) Faire le schéma de l’expérience.
2) Noter les observations.
3) En considérant les couples rédox présents en solution, proposer une équation pour la
réaction qui se produit.
4) Cette réaction a une constante de réaction de l’ordre de 1037.
a. déduire le sens d’évolution de la réaction.
b. Pourquoi parle-t-on de transfert spontané d’électrons
b) interpretation :
1) schema de l’expérience :

2) observation :
 Après quelques minutes, la plaque de zinc se recouvre d’un dépôt rougeâtre (cuivre) et la
solution se décolore(disparition de )
 En laissant le système évoluer toute une nuit, le dépôt formé est encore plus important,
la solution s’est complètement décolorée.
 la plaque de zinc s’amenuise.
3) Réaction d’oxydo-réduction :
( ) ( ) ( ) ( )
[ ]
4) a. [ ]
évolution dans le sens direct : sens de produire
Cu(s) et consommer Zn(s)
 b. la formation de Cu(s) indique qu’il y a un gain d’électrons par . Ces électrons
2+
sont céder par Zn(s) pour se transformer en Zn (aq).
Donc : il y a transfert direct et spontané des électrons de Zn vers Cu2+.
2) Transferts spontanés indirects :
Le transfert spontané d’électrons peut se réaliser par un circuit électrique extérieur.tel que
le réducteur Zn(donneur d’e-) et l’oxydant Cu2+(capteur) sont séparés et la transformation
chimique n’a lieu que si on les relie par un conducteur appelé « pont ».ce transfert spontané
indirect d’électrons permet d’alimenter en courant un circuit électrique .
a) Activité :
1) Compléter le schéma de la pile cuivre-zinc appelée « pile Daniell » en indiquant le sens des
porteurs de charge (électrons dans les métaux, ions en solution).

2) a. Définir ce qu’on appelle la cathode et donner la cathode de la pile Daniell.

b. Quel est le nom de la deuxième électrode ?
c. Donner la représentation conventionnelle de la pile Daniell.
3) Expliquer le principe de fonctionnement de la pile Daniell ?

b) interprétation :
1)

2) la pile Daniell est constitué de

 deux demi-piles (compartiments): un bécher (A) renferme le couple Zn2+(aq)/Zn(s),
l’autre (B) le couple Cu2+(aq)/Cu(s).
 Un pont conducteur : constitué d’une solution électrolytique aqueuse de nitrate de
potassium (K+(aq) ; NO3–(aq)) assure le lien entre les deux couples redox des
 compartiments.
 Au niveau de l’électrode de Zn : ( ) ( )
 Au niveau de l’électrode de Cu : ( ) ( )
-
 A l’extérieur de la pile, les e se déplacent en sortant de l’anode(–)vers la cathode (+): on
obtient un générateur continu.
 Au sein de la pile, un déséquilibre de charges apparaît dans les solutions :
 en (A), la solution s’enrichit en cations Zn2+(aq) .
 en (B), la solution s’appauvrit en cations Cu2+(aq).
C’est la présence du pont qui permet d’assurer l’électroneutralité des solutions : les anions
NO3–(aq) se dirigent vers (A), les cations K+(aq) vers (B).
la représentation conventionnelle de la pile Daniell est : ( ) ( ).
D’une façon générale : ( ) ( )
3) Avant le fonctionnement de la pile électrochimique, le système chimique est hors
équilibre( ).
Au cour du fonctionnement : les porteurs de charges( électrons et ions) circulent tels que :
 A l’extérieur de la pile : Les électrons circulent de l’anode (-) vers la cathode (+)
 A l’intérieur les anions passent de la cathode vers l’anode tandis que les cations dans le
sens inverse
jusqu’à ce qu’atteindre le réactif limitant ou atteindre l’équilibre : on dit que la pile est
usée.
III) Grandeurs caractéristiques d’une pile :
1) Force électromotrice :
 Lorsque la pile est en fonctionnement, elle se comporte en générateur électrique.
elle répond à la loi d’ohm tel que :
E : f.é.m de la pile (V), positive par convention.
r : résistance interne de la pile (Ω).
 Le branchement d’un voltmètre aux bornes de la pile à vide ; permet la lecture directe de E
 Si le voltmètre indique une valeur positive ; alors la cathode est la borne liée au pôle
positif et l’anode est la borne liée au pole COM (negatif)du voltmètre.
 Si le voltmètre indique une valeur négative ; alors la cathode est la borne liée au pôle
COM du voltmètre.
2) Quantité maximale d’électricité débitée ou capacité en charge de la pile :
Lorsque l’état d’équilibre de la pile électrochimique est atteint, la pile ne débite plus, elle
est dite usée. Mais avant cela, elle a fonctionné en fournissant un courant d’intensité I
supposée constante.
Une pile fonctionne pendant un temps ∆t avant d’être usée, délivré une quantité d’électricité
correspondant à : Qmax = I×∆t I(A) ∆t(S)
Si N est le nombre d’électrons échangés pendant la durée ∆t ; alors : Qmax = N.e
Puisque la quantité de matière des électrons est :
Donc : ( )

On pose
Finalement : ( )
3) Bilan de matière dans la pile (exercice)
on laisse débiter une pile Daniell dans un conducteur ohmique pendant 24 heures ;
l’intensité I du courant mesuré est constante et égale à 20 mA. On prend V= 200 mL
d’une solution de(Cu2+(aq) ; SO42–(aq)) de [Cu2+(aq)] = 5.10–2 mol.L–1 et V= 200 mL
 d’une solution de (Zn2+(aq) +SO42–(aq)) de [Cu2+(aq)] = 5.10–2 mol.L–1.
Calculer la variation de masse, Δm, de la plaque de cuivre et de la plaque de Zinc ?
On donne : M(Cu) = 63,5 g.mol–1 ; M(Zn) = 65,4 g.mol–1.
Réponse :

Eq.réacti ( ) ( ) ( ) ( ) Nbre
on d’e-
état avt Quantité de matière 2e-
t=0 0 ( ) ( ) ( ) ( ) 0
t> x ( ) ( ) ( ) ( ) 2x
0
tf Xf ( ) ( ) ( ) ( ) 2 xf

Au bout de 24 h :
la quantité de matière de cuivre formé ( )
et la masse de l’électrode de cuivre a augmenté de ( )
( ) ( )
La quantité de matière d’électrons transférés de l’électrode de cuivre à celle de zinc est :
( )

D’où ( ) ( )
De même façon pour déterminer la variation de de la masse de l’électrode de Zinc :
( ) ( )
4) quelques exemples de piles usuelles :