Exemples de transformations forcées

I) Transformations forcées :
1) Transformations spontanées:
Etude expérimentale :
Activité 1:
On mélange dans un tube à essai (1) la tournure de
cuivre (Cu) et une solution de dibrome Br2, de concentration
[Br2]i = 0,01 mol/L. La solution initiale est jaune (couleur du
dibrome en solution). Après
1) Décrire ce que vous observez après la durée . une
2) Ecrire la réaction qui se produit spontanément entre Cu(s) et Br2(aq) . durée
3) En utilisant le critère d’évolution spontanée, Vérifier le sens
d’évolution. Sachant que K = 1,2.1025 à 25 °C .
4) Que se passera-t-il si on mélange initialement les ions
−
Cu2+(aq) et 𝐵𝑟(𝑎𝑞) ? La réaction qui peut se produire: La tube 2 La tube 1
− 1 −26
Cu2+(aq) + 2𝐵𝑟(𝑎𝑞) Cu(s) + Br2(aq) ; 𝐾′ = = 8,3.10 ≈0.
𝐾
Réponse :
1) On observe que la solution devient verte pour se colorer de plus en plus vers le bleu ciel .
la masse de la plaque de cuivre a diminué.
−
2) La réaction qui se produit spontanément est : Cu(s) + Br2(aq) Cu2+(aq) + 2𝐵𝑟(𝑎𝑞) .
3) Vérification du sens d’évolution du système chimique :

on a Qr,i ˂ K , alors le système évolue spontanément dans le sens directe, ce qui coïncide avec les résultats
expérimentaux .
−
4) L’équation de la réaction qui peut se produire est : Cu2+(aq) + 2𝐵𝑟(𝑎𝑞) Cu(s) + Br2(aq)
1
La constante d’équilibre dans ce cas sera : 𝐾′ = = 8,3.10−26 ≈ 0
𝐾
[𝐵𝑟2 ]𝑖
La constante d’équilibre est très petite et presque nulle , d’autre part : Qr,i = = 0 donc le
[𝐶𝑢2+ ] 𝑖 .[𝐵𝑟
− ]2
𝑖
système est en équilibre , c-à-d il ne peut pas évoluer dans le sens direct de la réaction ci dessus .
Conclusion:
Le système chimique est un siège des transformations spontanées si le système s’évolue sans lui donner
d'énergie du milieu extérieur. Au cours de cette transformation, le système est hors équilibre et évolue
spontanément de l'état initial à l'état d'équilibre, c'est-à-dire 𝑸𝒓,𝒕 → 𝑲

1) Transformations forcées:
2+ −
On remplit un tube en U avec une solution de bromure de cuivre (𝐶𝑢(𝑎𝑞) + 2𝐵𝑟(𝑎𝑞) ) et on réalise le montage
suivant en utilisant deux électrodes de graphite.

Générateur de tension continue

Électrode de graphite Électrode de graphite

Formation Formation
Réaction de réduction de Cu de Br2 Réaction d’oxydation
Au bout d’un certain temps on remarque un dépôt de métal de cuivre sur l’électrode lié au pôle négatif du
générateur avec l’apparition du dibrome Br2 au voisinage de l’électrode lié au pôle positif .
−
L’équation chimique modélisant cette transformation est : Cu2+(aq) + 2𝐵𝑟(𝑎𝑞) Cu(s) + Br2(aq)
- Cette transformation est inverse au transformation spontanée du système .
- Une transformation forcée a été réalisée, rendue possible par l’utilisation d’un générateur électrique qui impose
le sens du courant électrique dans le circuit, c-à-d le sens des électrons .

Conclusion :
➢ Pour réaliser une transformation forcée, il faut fournir de l’énergie au système chimique à l’aide d’un dispositif
extérieur, ce dernier impose le système d’évoluer dans le sens inverse au sens d’évolution spontanée.
➢ Au cours de la transformation forcée le quotient de la réaction Qr s’éloigne de la constante d’équilibre K .

Transformation Transformation
forcée spontanée

II) l’électrolyse :
1) Définition :
L’électrolyse est une transformation forcée due à la circulation d’un courant électrique imposé par un générateur.
Le générateur fournit l’énergie électrique nécessaire pour imposer au système d’évoluer dans le sens inverse de
son sens d’évolution spontanée.
Remarques :
➢ Par convention, le sens du courant électrique de la borne positive Générateur
à la borne négative du générateur.
➢ Dans les électrodes et dans les parties des conducteurs
métalliques du circuit, ce sont les électrons qui sont les porteurs
de charges. Ils se déplacent dans le sens inverse du courant Cathode Anode
électrique. Comme dans le cas des piles.
➢ Les ions 𝑋 + et 𝑌 − sont les porteurs de charges dans la solution.
Les cations, chargés positivement, se déplacent dans le sens du
courant, alors que les anions, chargés négativement, se
déplacent dans le sens inverse du courant.
➢ Les cations s’attirent vers la cathode ; l’électrode lié au pôle négatif du générateur et les anions s’attirent vers
l’anode ; l’électrode lié a pôle positif du générateur .

2) Réaction qui se produisent aux électrodes :

Les électrons libérés par la borne négative du générateur sont captés par

È
une espèce chimique en solution au contact de l’électrode reliée à cette
borne. Au niveau de cette électrode, l’espèce chimique subit une
réduction.
❑ L’électrode ou se produit la réduction est appelée cathode .
Les électrons qui pénètrent dans la borne positive du générateur ont été
libérés par une espèce chimique en solution au contact de l’électrode reliée
à cette borne. Il se produit une réaction d’oxydation de l’espèce chimique
au niveau de cette électrode.
❑ L’électrode ou se produit l’oxydation est appelée anode .
 2) Quantité d’électricité et bilan de matière :
✓ On exprime la quantité d’électricité qui traverse une section du circuit dans lequel circule un courant
électrique d’intensité I au cours d’une durée ∆t par la relation suivante : Q = I. ∆t
Avec : I en ampère (A) et ∆t en seconde (s) et Q en coulomb (C).
✓ Lors de l’électrolyse, la quantité d’électricité Q dépende de la quantité de matière des électrons échangés n(e-)
selon la relation : Q = n(e-).F . Avec n(e-) en mol et F la constante de faraday F=96500 C.𝑚𝑜𝑙 −1 .

III) Application de l’électrolyse :

1) Electrolyse d’une solution aqueuse de chlorure de sodium :
Activité : On introduit dans un tube en U une solution aqueuse de chlorure de sodium . Deux
électrodes en graphite plongées dans la solution et reliées chacune à
l'une des bornes (positive ou négative) d'un
générateur de tension continue G.
-Au début on ajoute le phénolphtaléine et L’indigo initialement bleu,
le premier prend la couleur rose lorsque la solution contient des
ions HO− . Le deuxième se décolore en présence de dichlore . gaz gaz
Observation :
- Les espèces chimiques en solutions : H2O , graphite ,Na+ et Cl−
- Pendant l’électrolyse il y a l’apparition des ions HO− qui rend le
électrode électrode
milieu basique .
- L’expérience montre qu’il y a dégagement du dichlore Cl2 au
voisinage de l’un des électrodes et dégagement du dihydrogène H2 et
formation des ions hydroxydes HO− au voisinage de l’autre électrode
- Les électrodes de graphites (A) et (B) ne réagissent pas.
Données :
et et et
- Les couples mis en jeu sont :
- La constante de Faraday est : F = 96500 C.𝑚𝑜𝑙 −1
- Le volume molaire du gaz dans les conditions de l’expérience est : Vm= 24 L. 𝑚𝑜𝑙 −1
1) Identifier la cathode et l’anode parmi les électrodes (A) et (B) .
2) Déterminer le sens de mouvement des ions Na+ et Cl− et HO− dans la tube.
3) Ecrire les équations des réactions possibles au voisinage de l’anode .
4) Ecrire les équations des réactions possibles au voisinage de la cathode .
5) A partir des observations expérimentaux ; déduire l’équation bilan .
6) Le générateur G fourni un courant d’intensité I = 3A , pendant une durée ∆t = 30 min .
a) Calculer la quantité d’électricité Q débitée pendant la durée ∆t .
b) Calculer le volume de dichlore V(Cl2 ) formé pendant la durée ∆t .
Exploitation :
1) l’électrode A est l’anode car il est lié au pôle positif du générateur. Et l’électrode B est la cathode car il est lié
au pôle négatif du générateur .
2) Les anions Cl− et HO− vont se déplacer vers l’électrode A (anode). Et les cations Na+ vont se déplacer vers
l’électrode B (cathode) .
3) Les réactions possibles au voisinages de l’anode sont les réaction d’oxydations. Dans le milieu réactionnel se
trouvent deux réducteurs 𝐻2 𝑂(𝑙) et Cl− donc :
et

4) Les réactions possibles au voisinages de la cathode sont les réaction de réductions. Dans le milieu réactionnel
se trouvent deux oxydants 𝐻2 𝑂(𝑙) et Na+ donc :
et

5) On remarque qu’il y a un dégagement du gaz de dichlore Cl2(g) et le gaz de dihydrogène H2(g) et que le milieu
devient basique (existence de HO− ). Donc l’équation bilan est :
6-a) Calcule de la quantité d’électricité : 𝑄 = 𝐼. ∆𝑡 = 3×(30×60) = 5400 C .
6-b) Calcule de V(Cl2) : dressant le tableau d’avancement en utilisant la demi-équation de la réaction effectuée au
voisinage de l’anode ( l’électrode A ) .
On a d’après le tableau d’avancement : Equation de
la quantité de matière des électrons réaction
−
échangés est : 𝑛(𝑒 ) = 2𝑥 L’état initiale
la quantité de matière de dichlore formé
est : 𝑛(𝐶𝑙2 ) = 𝑥 . Après une
− durée ∆t
On sait que : 𝑄 = 𝐼. ∆𝑡 = 𝑛(𝑒 ). F
𝐼.∆𝑡
Donc : 𝑛(𝑒 − ) =
𝐹
𝑛(𝑒 − ) 𝑉(𝐶𝑙2 ) 𝐼.∆𝑡 𝐼.∆𝑡.𝑉𝑚 3×1800×24
D’où : 𝑛(𝐶𝑙2 ) = => = enfin : 𝑉(𝐶𝑙2 ) = = = 0,67 L .
2 𝑉𝑚 2𝐹 2𝐹 2×96500

2) Accumulateur au plomb :
La recharge des accumulateurs des voitures ou de téléphone sont
des applications courantes de l'électrolyse. Un accumulateur peut
fonctionner spontanément comme générateur ( tout en jouant le
Electrode
rôle d'une pile) et aussi en sens inverse pour se recharger, car de Pb(s)
quand on le branche aux bornes d'un générateur qui impose un sens
de courant inverse il se charge.
Prenons comme exemple l'accumulateur de plomb (batterie
d'automobile), il est constitué de deux électrodes en plomb dont
l'une est recouverte de dioxyde de plomb plongeant dans une
solution d'acide sulfurique . Solution d’acide
2− Dépôt de PbO2
Au niveau de l’anode : 𝑃𝑏(𝑠) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑞) 𝑃𝑏𝑆𝑂4(𝑠) + 2𝑒 − sulfurique
2− + −
Au niveau de la cathode : 𝑃𝑏𝑂2(𝑠) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑞) + 4𝐻 + 2𝑒 𝑃𝑏𝑆𝑂4(𝑠) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)
Equation globale dans le cas de la transformation spontanée :

Equation globale dans le cas de la transformation forcée :

Remarque : La force électromotrice est de l'ordre de 2V , dans une batterie de voiture elle est égale à 12 V
car on en associe six en série.

3) Applications industrielles :
Malgré le coût élevé de l'énergie électrique consommée, l’électrolyse a de nombreuses applications industrielles
comme:
- La préparation et la purification de nombreux métaux comme l'aluminium, le zinc, le cuivre, l'argent et
d’autres métaux.
- La préparation d'eau oxygénée ou du dichlore ou du dihydrogène,...
- La protection avec une couche d'or ou d'argent ou par d'autres métaux qui se dépose à la surface de divers
objets pour améliorer leurs aspects.

3) Transformations forcées dans les systèmes biochimiques :

Par exemple , l’énergie nécessaire aux réactions de biosynthèse dans le corps humain est fournie par la
dégradation de molécules organiques .Dans le processus de respiration cellulaire, il y a oxydation du glucose et
réduction du dioxygène , selon l’équation suivante : 6O2+ C6H12O6 6CO2 + 6H2O
C’est une transformation spontanée

Pour les plantes l’énergie est apportée par la lumière du soleil et elle produit du glucose et le dioxygène à partie
du dioxyde de carbone et l’eau qui existent dans l’atmosphère selon la réaction suivante :
6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 6O2