Transformations de phase

Sance d'exercices 3 - Diagramme de phases binaires et ternaires (corrig)

29.03.2006 - D. Favez, M. Felberbaum, F. Kohler

Exercice 1

Diagramme de phase Fe-C

1) En considrant la rgle des phases condenses de Gibbs (pression = cte) : P +F = C +1,

trois types d'quilibres sont possibles dans un systme binaire (C = 2) :
a) P = 1 F = 2 : quilibre bivariant
Dans ce cas, les deux degrs de liberts signient que la temprature et la concentration peuvent tre choisies arbitrairement dans le domaine considr. Par exemple, le
domaine liquide ou le domaine austnitique du diagramme Fe-C correspondent des quilibres bivariant.
b) P = 2 F = 1 : quilibre monovariant
Quand deux phases coexistent dans un systme binaire, le systme n'a qu'un degr de
libert. Si on choisit la temprature, alors la composition des phases prsentes est xe Par
exemple, un alliage contenant 2.5 pds% de carbone, l'quilibre 1000C sera compos
de deux phases : de l'austnite contenant environ 1.6 pds% de carbone et de la cmentite
contenant environ 6.7 pds% de carbone.
c) P = 3 F = 0 : quilibre invariant
Enn, quand trois phases coexistent, il n'y a aucun degr de libert. Le systme ne
peut exister qu' une temprature, et les compositions des trois phases sont xes. Si de
la chaleur est amene au systme, la temprature et la composition des trois phases prsentes restent donc constantes. En revanche, la quantit relative des phases peut varier,
jusqu' ce qu'ventuellement une des phases soit compltement limine et que le systme
devienne bivariant.
Les ractions invariantes (eutectique : liquide + , pritectique : liquide + ,
etc.) peuvent tre compares par analogie la fusion d'un mtal pur : la temprature de
fusion, le liquide est en quilibre avec le solide. L'addition de chaleur augmente la quantit
relative de liquide jusqu' ce que l'ensemble du solide soit fondu.
Les points invariants du systme Fe-C sont donc, pour le diagramme stable :
 L + ( Fe) ( Fe) 1493C et 0.16 pds% C
 L ( Fe)+C(graphite) 1153C et 4.2 pds% C
 ( Fe) (Fe)+C(graphite) 740C et 0.65 pds% C
Et pour le diagramme mtastable :
 L + ( Fe) ( Fe) 1493C et 0.16 pds% C
 L ( Fe)+Fe3 C 1147C et 4.3 pds% C
 ( Fe) (Fe)+Fe3 C 727C et 0.76 pds% C

2) Par dnition des fractions massique f et volumique g , on a


m = mtot f
m = mtot f

et

v = vtot g
v = vtot g

et donc :

m = f

m
f

(1)

v = g

v
g

(2)

En remplaant (1) et (2) dans la dnition de la densit m = v , on obtient :

m
v
= g
f
g

(3)

On utilise nouveau la dnition de la densit m = v dans (3), ce qui donne une

quation reliant f , f , g , g , et . De plus, puisque f + f = g + g = 1, on aboutit
:

g =

f f
+

(4)

cfc

Reste maintenant calculer et . Dans une maille d'austnite (structure

),
3
on a quatre atomes de fer dans un volume a . En supposant que les atomes de carbone
occupant les sites interstitiels ont une contribution ngligeable, on obtient :

nFe MFe
= 8.09 103 [ kg/ m3 ]
N a a3
Quant la cmentite, puisque dans une maille de volume abc se trouvent quatre atomes
de carbone, il doit ncessairement y en avoir douze de fer. La densit vaut alors :
=

nFe MFe + nC MC
= 7.98 103 [ kg/ m3 ]
Na abc
Enn, l'aide de la rgle des leviers, on calcule simplement les fractions massique des
deux phases : f = 0.818 et f = 0.182, et il sut de remplacer toutes ces valeurs dans
(4), ce qui donne : g = 0.814 et g = 0.186
=

est l'austnite et

la cmentite

Diagramme de phase Ga-Sb

Exercice 2

1) Phases prsentes l'quilibre dans chaque rgion du diagramme de phase Ga-Sb :

L2 +

L2 + (Sb)

L1 +
+ (Sb)

(Ga) +

2) Fonctions d'nergie libre G(XSb ) pour chaque phase la temprature de 627C (900K) :

(Sb)

G(Sb)
G
GL

GL
L+(Sb)

(Sb)

L+(Sb)

Sb
L

L+

L+

Ga

Sb

3) Pour tracer l'activit chimique de Ga dans les direntes phases, on part de la courbe
d'activit d'une solution binaire. On peut dduire du diagramme de phase que < 0,
c'est--dire que le gallium et l'antimoine ont une certaine
: ils forment ensemble
un compos stchiomtrique ( ), qui a un point de fusion nettement suprieur celle des
composs purs, et sont donc dans un tat nergtiquement plus favorable sous la forme
de ce compos que purs. La gure 1 a) reprsente la variation de l'activit chimique d'un
lment A en solution dans B pour une enthalpie de mlange ngative.
Dans le systme Ga-Sb, l'activit du gallium dans la phase liquide suit une telle courbe.
En revanche, dans une rgion biphase, l'activit est constante quelle que soit la composition : deux phases sont l'quilibre, donc l'activit du gallium sera la mme qu'il soit
sous la forme liquide ou . L'activit chimique du gallium dans le systme Ga-Sb est donc
comme reprsent en gure 1 b).

anit

a)

b)
L

aA

L+

L+

aGa

L+(Sb)

XB

Ga

XSb

Sb

1: Activit chimique en fonction de la composition. a) Pour un systme A-B tel que

< 0 et b) pour le gallium dans le liquide pour le systme Ga-Sb
Fig.

Exercice 3

Diagramme ternaire pritectique

Solidication l'quilibre pour une concentration selon le trait till :

liquide + liquide +
Pour la concentration c :

liquide liquide + liquide + + + +