UNIVERSITE PAUL SABATIER

Parcours L1 Sciences Appliquées et Numériques

Examen CHIMIE EPNAC1A2
Lundi 8/01/2018- Durée : 1h30

L’attention des étudiants est attirée sur l’importance d’une rédaction claire et d’une bonne
présentation de leur copie. Toute réponse non justifiée ne sera pas prise en compte

Exercice 1
Le cuivre cristallise dans le système cubique à faces centrées.
1) Sur le schéma de la maille annexe 1, représenter clairement les différents plans
compacts. Indiquer la séquence d’empilement.

Séquence d’empilement des plans compacts : ABCABC

2) Préciser la coordinence du cuivre.

Coordinence 12 (3+6+3)

3) Déterminer par le calcul si la structure du cuivre est compacte.

C = (Z.Vat)/Vmaille = (4.4r3/3)/a3 car dans un CFC Z=4
a = 359,2 pm et r = 127 pm
D’où C = 0.74 ou 74%

4) Ce réseau est susceptible d’accueillir des atomes venant s’insérer dans les sites
octaédriques.
a) Indiquer sur le schéma annexe 1, la position (▲) et la quantité des sites octaédriques
disponibles dans une maille.
Sites Oh : 1 au centre de la maille et 12 au milieu des arêtes de la maille :
Nb Site Oh = 1*1 + 12*1/2 = 4

b) Donner leurs coordonnées réduites.

(1/2, 1/2, 1/2), (1/2, 0, 0), (0, 1/2, 0), (0, 0, 1/2)
 5) Déterminer le rayon maximum r que peut avoir un tel atome, en supposant une invariance
du paramètre de la maille.
Selon une arête de la maille on a : a = 2r+2rCu d’où r = (a-2rCu)/2 = 52,6pm

6) On considère maintenant un composé CuNx où les atomes d’azote occupent partiellement

les sites octaédriques. Le pourcentage massique d’azote dans ce composé est de 2,161 %.
a) Déterminer la formule théorique CuNx de ce composé et le taux d’occupation des
sites octaédriques.
 Si tous les sites Oh étaient occupés, il y aurait autant de N que de Cu dans la
maille car il y a 4 sites Oh/maille et 4 atomes/ maille dans un CFC. La masse
totale du composé serait alors égale à M=MCu+MN
 Ici, les atomes de N n’occupent que partiellement les sites Oh. Si l’on appelle X le
taux d’occupation de ces sites Oh, la masse du composé est alors égale à :
M=MCu+X.MN
Le pourcentage massique (teneur pondérale) s’exprime alors comme :
%Nmass = 100 X MN / (X MN+MCu) = 2,161% et X = (2,161 MCu)/(MN(100-2,161)) =
0,10
La formule théorique du composé est donc : CuN0,10
Le taux d’occupation des sites Oh est de 10%

b) Calculer la masse volumique de ce composé en supposant également une invariance

du paramètre de maille.
(CuN0,10)=ZM/NaV
(4.MCu+4.0,1.MN)/(6,022 1023 . (0,526 10-8)3) = 9,308 g/cm3

Données :
Paramètre de maille a du cuivre : a = 359,2 pm
Rayon atomique du cuivre : R(Cu) = 127 pm
Rayon atomique de l’azote : R(N) = 74 pm
M(Cu) = 63,546 g.mol-1, M(N) = 14,007 g.mol-1
Exercice 2
Le composé AnXm cristallise dans le système cristallin cubique. Les atomes ont pour
coordonnées réduites :
A (0, 0, 0)
X (1/2, 0, 0), (0, 1/2, 0), (0, 0, 1/2)

1) Dessiner la maille AnXm en perspective sur le schéma fourni en annexe 2.

▲= A (0, 0, 0)
 = X (1/2, 0, 0), (0, 1/2, 0), (0, 0, 1/2)

2) Calculer le nombre de motifs par maille et en déduire la formule exacte de AnXm.

A : 8 x 1/8 = 1
X : 12 x 1/4 = 3
Motif AX3, 1 motif par maille

3) Déterminer le paramètre de maille a et la plus courte distance d (A - X).

a = 2 R(A) + 2 R(X) = 2 (55 + 136) = 382 pm

4) Calculer la masse volumique de ce composé.

 = 1 x (186,1 + 3 x 16) / (6,022.1023 (382.10-10)3)
 = 6.98 g/cm3

5) Représenter (annexe 3) les motifs qui se situent sur une face de la maille en prenant soin
de mettre en évidence la (les) tangence(s) éventuelle(s) entre les atomes.
 6) Dessiner en annexe 4, la maille que l’on obtient si par translation on ramène l’origine en
a√ 3
(1/2, 1/2, 1/2), soit une translation de la maille de .
2

7) Quelle est la coordinence des atomes A et X ?

Coordinence A = 6
Coordinence X = 2

Données : M(A) = 186,2 g.mol-1, M(X) = 16 g.mol-1, R(A) = 55 pm, R(X) = 136 pm.

Exercice 3
Appliquant le modèle ionique et admettant que la règle du rapport des rayons ioniques
s’applique, décrire en une phrase la structure des composés ioniques suivants qui cristallisent
dans le système cubique.

a) LiBr
RLi+ / RBr- = 68 / 196 = 0,347
Type ZnS (blende) : réseau cfc + 1/2 des sites tétraédriques occupés ou 2 sous-
réseaux cfc décalés de a√3 / 4 selon la grande diagonale.

b) CsBr
RCs+ / RBr- = 167 / 196 = 0,852
Type CsCl : réseau cubique simple + site cubique ou 2 sous-réseaux cs décalés de
a√3 / 2 selon la grande diagonale.

Justifier ces structures et proposer une explication au fait que CsBr pourrait avoir la structure
de LiBr mais pas l’inverse.
Un cation qui peut avoir 8 anions au contact (comme Cs+ dans CsBr, type CsCl ) peut
également en avoir seulement 4 mais la structure est moins stable, par contre un cation
dont la taille permet d’avoir seulement 4 anions au contact (comme Li+ dans LiBr, type
ZnS) ne pourra admettre 8 anions au contact.
La structure réelle est celle qui correspond à la coordinence la plus grande (nombre
d’interaction cation-anion plus grand).

Données : RLi+ = 68 pm RK+ = 133 pm RCs+ = 167 pm RBr- = 196 pm