Cours de chimie du solide C122

M. Nohair

Les solides covalents

I. Introduction Un solide covalent est caractris par des liaisons covalentes. En gnral, les cristaux covalents sont constitus par des atomes de mme type, c'est le cristal qui forme la notion de la molcule. La liaison est assur par un recouvrement des orbitales atomiques. La liaison est de forte nergie Les lectrons des liaisons sont gnralement immobiles, donc un solide covalent est mauvais conducteur Des composs de type AB peuvent tre des solides covalents si ils ont des lectrongativit trs rapproches Si X > 2 caractre ionique Si X < 2 caractre covalente A titre d'exemple, nous tudions le carbone en tant que solide covalent. Il existe sous forme de trois varits allotropiques II.Le carbone diamant II.1. Description de la structure

La maille est cubique, les atomes du carbones forment un rseau cubique faces contres, auquel se rajoute la moiti des sites ttradriques

Cours de chimie du solide C122 II.2. Motif cristallin, Coordinence et compacit CFC : 4 atomes 1/2 sites ttradriques : 4 atomes Donc, il y a 8 atomes dans la maille

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Chaque atome est entour par 4 autres atomes de carbones, le carbone est hybrid sp3 Les atomes de carbones se positionnent tangentiellement le long de la grande diagonale dc-c = a3/4 = 2*r Donc:

/100

8 * 4/3 * * r 3 a3

8 * 4/3 * * (a 3/8)3 a3

34%

La valeur de la compacit est faible, en fait le rseau CFC n'est pas compact Masse volumique ( a=3.35 ) = 3.56 g.cm-3 Le point de fusion du carbone diamant est trs leve (Ec-c=344Kj.mol-1, Tf = 2400C) Le carbone diamant est trs dur Le carbone diamant n'est pas conducteur II. Le carbone graphite III.1. Description de la maille La maille est hexagonale, le rseau est form par des feuillets d'atomes de carbone hybrid sp2, les feuillets sont distants de 3.35 Chaque feuillet est form par des atomes de carbones formant des hexagones, et fortement li (dc-c=1.41 ). Chaque plan constitue un systme non satur conjugu dans lequel les doublets sont dlocaliss

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II.2. Motif cristallin, coordinence, masse volumique et compacit Chaque atome est entour par trois atomes de carbone, le carbone est de type sp2 Nombre de motif par maille: 12 atomes aux sommets * 1/6 3 aux milieux des artes *1/3 1 au centre * 1 = 4 atomes de carbone

Masse volumique (a= 1.41 , c= 2*3.35 ) V= 3a2csin2/3 = 2.28 g.cm-3 Les lectrons sont dlcolaliss, ce qui implique une forte conductivit parallle au plans. Les lectrons passent difficilement d'un plan un autre Le graphite est tendre car les atomes appartenant deux plans ne sont pas lies par des liaisons fortes (interaction de type de Van der Waals) Nous pouvons reprsenter une maille du carbone graphite par une autre manire, plus simple, le schma ci dessous rsume cette nouvelle reprsentation

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III. le carbone 60, fullrne La maille est cubique, les molcule sont forms par 60 atomes de carbones, ils cristallisent dans le rseau CFC. La molcule C60 est un assemblage d'atomes de carbones en hexagone, pentagones, carr. Les liaisons peuvent tre saturs ou non

Fullerene structures in saturated and unsaturated forms

[5]fullerene-C 20-Ih

[4,6]fullerene-C 24-Oh

[5,6]fullerene-C 60-Ih

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