Transformations spontanés dans les piles

1-Transferts d’électrons Www.AdrarPhysic.Fr

1-1-Transferts spontanés directs
a-Experience Cuivre Zinc
On considère le système de réactions chimiques
figure suivante, tel que Cu2+  i = Zn2+  i
Les couples mis en jeu sont  Cu2+ / Cu  et Fe2+ /Fe 
l’équation de la réaction qui peut se produire  Cu2+
,SO 4 
2-

s’écrit : 2+
Cu(aq) +Zn(s)  Cu(s) +Zn(aq) 2+  Zn2+
,SO 4 
2-

b-Exploitation
la constante d’équilibre K de la réaction est K = 1,9×1037
Calculons Qr,i Qr,i = Zn2+  i /  Cu2+  i =1  K
donc le système évoluera dans le sens direct.
Les électrons n’existent plus en solution aqueuse, donc Il se
produit un transfert spontané et direct d’électrons entre le
zinc et les ions cuivre (II) .
2-1-Transfert spontané indirect
a-Experience
Réaction d’oxydoréduction avec espèces chimiques séparées .
On réalise l'expérience suivante :
Dans un bécher, on introduit une solution de sulfate de
cuivre (II) et une plaque de cuivre
Dans l’autre bécher, on introduit une solution de sulfate de
Zinc . On relie les 2 béchers par un pont salin
com
I
e- A I e -
I

Zn -
I
+ Cu

2e - K+ Cl- 2e -
Cu2+
Zn
Cu
2+ SO2- SO2-
Zn 4 4

Zn2+
4 
+SO2- Le pont salin Cu 2+
+SO24- 
b-Exploitation K +
+Cl- 
Les différents porteurs de charge responsables du passage
du courant :
Dans les plaques et les conducteurs, ce sont les électrons .
Dans les solutions aqueuses, ce sont les ions .
Les cations Cu2+, Zn2+ et K+ se déplacent dans le sens du
courant .
Les anions SO2-4 et Cl -
 se déplacent en sens inverse .
Pour la plaque du zinc , le zinc s’oxyde selon la demi-équation:
 Zn  Zn2+ +2e-
Pour la plaque de cuivre , il y a réduction des ions cuivre (II)
selon la demi-équation : 2e- +Cu2+  Cu
2+ 2+
L'équation bilan s'écrit : Cu +Zn  Cu+Zn
On comparent l’évolution spontanée de ce système et celle
du système de l’activité (1-1-a) , on obtient la même équation
de réaction d’oxydoréduction :
3-1-Conclusion
Un transfert spontané d’électrons peut se produire entre les
espèces chimiques de deux couples oxydant/réducteur , que
ces deux couples soient mélangés ou séparés .
2-Fonctionnement d’une pile
1-2-Constitution d’une pile
L’ensemble formé par deux métaux
M1 - Pont ionique + M2
M1 et M2 plongeant chacun dans une
solution contenant leur oxydant
n2 + n +
conjugué M1
n1 +
et M constitue un M 1
1
M2n +
2
2
générateur dit pile , lorsque les deux compartiment A compartiment B
sont reliées par un pont salin ou (demi-pile) (demi-pile)
ionique .
2-2-Fonctionnement d’une pile
Www.AdrarPhysic.Fr
Les deux couples qui interviennent au cours de
fonctionnement du pile sont : M1n + /M1 et M2n + /M2 avec M1 est
1 2

l’électrode négative de la pile, est le siège d’une oxydation

anodique : M1  M1n + +n1e-
1

tandis que M2 est l’électrode positive de la pile , est le siège

d’une réduction cathodique
M2n2 + +n2 e-  M2
Au cours de fonctionnement d’une pile , il se produit une
réaction chimique d’oxydoréduction d’équation :
n2M1 +n1M2n +  n2M1n + +n1M2
2 1

On schématise une pile par le schéma conventionnel:

n+ n +
- M1(s) M1(aq)
1
M2(aq)
2
M2(s) +
L’électrode négative d’une pile est l’électrode où il y a une
oxydation . On l’appelle l’anode .
L’électrode positive d’une pile , est l’électrode où il y a une
réduction . On l’appelle la cathode .
3-1-Les caractéristiques d’une pile
Une pile est un dipôle active (pôle positive et pôle négative ) .
Elle se caractérise par :
-Une force électromotrice E , en volt (V) ;
 -Une résistance interne r , en Ohm (Ω) ;
-La tension aux borne d’une pile est donnée par la loi d’ohm :
UPN = E – r.I
On peut déterminer la polarité d’une pile et le sens du courant
par un ampèremètre .
On peut aussi déterminer la polarité d’une pile et la force
électromotrice à l’aide d’un voltmètre .
4-1-Mesure de la force électromotrice d’une pile
Si on branche un voltmètre aux bornes de la pile , la pile ne
débite pas (la résistance du voltmètre est très grande) et le
voltmètre mesure la force électromotrice de la pile :
U = (VCu − VZn) ≃ 1, 1V
La tension mesurée est positive, donc l’électrode de cuivre est
le pôle positif de cette pile et l’électrode de zinc son pôle
négatif
5-1-Évolution spontanée d’une pile
Considérant la pile du paragraphe (2-1-a) dont l’équation
s’écrit : Cu2+ +Zn  Cu +Zn2+
(aq) (S) (S) (aq)
La constante d’équilibre de cette réaction à 25°C est :
K = 1,9.1037 La quotient de réaction du système à l’état
initial est égal à : Www.AdrarPhysic.Fr
Qr,i = Zn2+i / Cu2+i =1 , On a Qr,i < K , le système évolue dans le
sens direct lorsqu’on ferme le circuit . Cette évolution se
poursuit jusqu’à ce que le système soit en équilibre , avec
Qr,eq=K et I = 0 , La pile est usée (déchargée) .
3-Quelles quantité d’électricité peut débiter une pile ?
1-3-Quelle quantité d’électricité débitée par une pile
Une pile, débitant un courant d’intensité constante I pendant
une durée Δt, fait circuler une quantité d’électricité : Q = I.Δt
C   A  s 
Q est égal à la valeur absolue de la charge totale des électrons
échangés : Q = n(e- ).NA . -e
Avec : n(e-) la quantité de matière d’électrons qui traversent le
circuit (mol)
NA : constante d’Avogadro NA = 6,02.1023 mol-1
-e : La charge d’un électron -e=-1,6.10-19 C
On pose F = NA.│-e │= 9,65.104 C.mol-1 : La constante
de faraday, donc : Q = I.Δt = n(e- ).F
 C   A   s  mol C.mol 
-1
 2-3-Quantités de matière mises en jeu et quantité
d’électricité
Exercice d’application :
On considère un pile donnée par son schéma conventionnel
suivant : ⊖Cu│Cu2+││Ag+│Ag⊕
et le système évolue dans le sens direct de l’équation:
2Ag+(aq)+ Cu(s) ⇌ 2Ag(s)+ Cu2+(aq)
Pendant une durée ∆t = 1,5min, elle débite un courant
d’intensité constante, I = 86,0mA ;
on donne: F=9,65.104 C.mol-1
1-Quelle est la quantité d’électricité mise en jeu pendant
cette durée ?
2-Quelles sont les variations correspondantes des quantités
d’ions cuivre (II) , ∆n(Cu2+) et d’ions d’argent (I),
∆n(Ag+) ? en déduire la variation de la masse d’argent qui
va apparaître sur l’électrode d’argent .

Www.AdrarPhysic.Fr