4me anne Lotfi BEN

Sciences MALEK
1)
physiques Tl. :
50 490 701
Dfinition dune pile lectrochimique :
Une pile lectrochimique est un dispositif exprimental qui permet dobtenir un courant
lectrique partir dune raction chimique spontane. Elle renferme deux compartiments :
- Chaque compartiment forme une demi pile : constitue de deux couples redox.
- Dans lun des deux compartiments se produit une rduction , lautre constitue une
oxydation .
- Chaque compartiment contient un conducteur lectronique (mtaux ou carbone) et un
conducteur ionique (des solutions lectrolytiques).
Schma de la pile :

La force lectromotrice E dune pile (abrviation f..m.) est la diffrence de potentiel lectrique,
en circuit ouvert, entre la borne de droite de pile et sa borne de gauche.
Soit :E = VbD VbG
2+( C2 ) M 1
2+(C 1) M 1
Symbole de la pile :
M 2 M 2

2++ M 1
2+ M 2
Equation associe la pile :
M 2 + M 1

2) Pont salin (paroi poreuse) :

- Le pont salin est constitu d'un tube en U creux rempli d'une solution glifie conductrice
concentre (ou d'une simple feuille de papier). Les ions prsents dans le pont salin (en gnral
K+ et Cl- ou NO3- ) n'interviennent pas dans la raction d'oxydorduction. On dit qu'ils sont
chimiquement inertes.
- Le rle est d'une part de permettre le passage du courant dans la pile et d'autre part
d'assurer la neutralit lectrique des solutions.
3) La pile Daniell
- La pile Daniell a t invente par le chimiste britannique John Daniell en 1836 au moment o
le dveloppement du tlgraphe faisait apparatre un besoin urgent de sources de courant
sres et constantes.
- La pile lectrique Daniell est constitue d'une anode (lame de zinc plonge dans une solution
contenant du sulfate de zinc) et d'une cathode (lame de cuivre plonge dans une solution
contenant du sulfate de cuivre). Les deux solutions sont relies par un pont salin (solution de
chlorure de potassium(KCl)) qui sert quilibrer les charges.

Polarit de la pile :
= bD bG

Si > 0 bD bG > 0 bD > bG donc : (+) ()

Si < 0 bD bG < 0 bD < bG donc : (+) ()
On dduit donc que :
Si > 0 Sens de : () ()
Sens des : () raction directe (sens (1)) possible
spontanment.
Si < 0 Sens de : () ()
Sens des : () raction inverse (sens (2)) possible spontanment.
Evolution spontane : Prvision de la raction spontane quand la pile dbite un courant :
Si > 0 la raction directe (sens 1) se produit spontanment.
Si > 0 la raction inverse (sens 2) se produit spontanment.
 Si = pas de raction, la pile est use, cest lquilibre chimique caractris par :

2+
M 2

q

2+ 0

M 1 ; O E est la f..m standard de la pile.

q



K=

Comparaison des couples redox : 0 = 0Couple-droite 0Couple-gauche

2+ 2+
Si 0 > 0 donc : M 1 est un oxydant plus fort que M 2 et 1 est un rducteur plus faible

que 2
2+ 2+
Si 0 < 0 donc : M 2 est un oxydant plus fort que M 1 2 est un rducteur plus faible que

1
5) Etude de linfluence des concentrations sur la f..m. dune pile
La courbe reprsentant la fonction E=f(log) est une droite affine dcroissante donc
E=alog+b

0,06
a=
avec : n o n est le nombre des lectrons transfrs

et E0 est la f..m normale ou standard de la pile

Exemple : expression de la f.e.m de la pile E(V)

15 E(V)
Daniell : Zn(Sd) + Cu2+ Zn2+ + Cu(Sd) 14
13
12
11
10
et 9
8
6) Le potentiel normal doxydorduction : 7
6
Llectrode normale hydrogne ( E.N.H)
5
4
3
Le potentiel de llectrode normale hydrogne 2
(ENH) est pris, par convention, nul donc E(H3O+ / 1 log H2 )
= 0 V.
Le potentiel dlectrode dun couple rdox
Le potentiel dun couple Ox/Red, symbolis par E(Ox/Red) est par dfinition la f..m. de la pile
forme par lENH place gauche et le couple Ox/Red plac droite
 Tige en platine
Plaque en platine platine
V

H2
M

Solution contenant M2+ avec [M2+]=C mol.L-1

Demi-pile contenant le couple M2+/M

Solution dacide de con

Lorsque la concentration des ions M2+ est gale 1 mol.L-1 le potentiel dlectrode est dit
potentiel normal dlectrode et symbolis par ! E( M2+/M).