 Groupe scolaire : Ibnou Arabi

 Matière : Science physique

 Prof : Trafi Mohamed

 Chapitre : 5

Transformations associées aux réactions acide-base

en solution aqueuse
I- Le produit ionique de l’eau :
1- Autoprotolyse de l’eau :
 L’eau H2O peut être une base pour le couple H3O+(aq)/H2O(l) , ou acide pour
le couple H2O(l) /HO−(aq) donc l’eau est un ampholyte .
 Il existe une réaction acido-basique enter l’acide H2O et la base H2O
d’équation chimique :
H2O(l) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + HO−(aq)
Cette réaction est appelée autoprotolyse de l’eau .
2- Produit ionique de l’eau :
La constante d’équilibre associée à la réaction d’autoprotolyse de l’eau est
appelée le produit ionique de l’eau, son symbole 𝑲𝒆, où à l’équilibre, on écrit :
𝑲𝒆 = [𝑯𝟑𝑶+]. [𝑯𝑶−]
Avec :
 [𝑯𝟑𝑶+] et [𝑯𝑶−] :représentent deux nombres égaux de
concentrations 𝑯𝟑𝑶+ et 𝑯𝑶− exprimés en unité 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏.

 𝑲𝒆 une grandeur sans unité, à 𝟐𝟓°𝐂 , sa valeur est :

𝑲𝒆 = 𝟏𝟎−𝟕. 𝟏𝟎−𝟕 = 𝟏𝟎−𝟏𝟒

 On utilise aussi 𝒑𝑲𝒆 tel que:
𝒑𝑲𝒆 = − 𝒍𝒐𝒈 𝑲𝒆 = 𝟏𝟒

et 𝑲𝒆 = 𝟏𝟎− 𝒑𝑲𝒆
II- La constante d’acidité KA d’un couple acide/base :
1- Définition :
 L’équation de la réaction qui se produit lors de la dissolution de l’acide
HA dans l’eau H2O est : HA+H2O ⇌ A- + H3O+
 La constante d'acidité KA est la constante d'équilibre associée à l'équation
- +

 A 
 
H3 O 

de la réaction d'un acide HA avec l'eau H2O : K A =
 HA 
 Remarque :
 KA ne dépend que de la température .
-
 Le pKA du couple (HA (aq) / A (aq) ) est défini par :

pKA= - logKA ou K A =10-pK A

2- Relation entre pH et pKA :
 Pour tout couple acide/base (A/B) , on peut écrire : A+ H2O ⇌ B + H30+
pH = pK A + log
 B
 La relation entre pH et pKA du couple A/B est :  A

3- Constante d’acidité associée à une réaction acido-basique :

 Soit la réaction acido-basique entre l’acide A1 du couple A1/B1 et la base B2
du couple A2/B2 : A1(aq)+B2(aq) ⇌ B1(aq)+A2(aq)

 La constante d’équilibre associée à l’équation de la réaction est la suivante :

 B1   A 2   B1  H3 O+   A2  K A1
K= K= K= K =10(-pK A1 +pK A2 )
 A 1   B2   A1   B2  H3O+  K A2
III- Comparaison du comportement des acides dans une solution aqueuse :
Pour les solutions aqueuses acides de même concentration, plus la constante
d’équilibre 𝑲𝑨 du couple mise en jeu est grande d’où la constante 𝒑𝑲𝑨 est
petite, plus le 𝒑𝑯 de la solution est faible et plus le taux d’avancement final τ
est élevé, plus la dissolution acide est forte, c-à-d l'acide est fort.
 Exemple :
Pour une même concentration apportée d’acide, un acide A 1 est plus fort
qu’un acide A2 , si :
 La constante d’équilibre du couple mise en jeu est plus grande : K𝑨1 > K𝑨2
 Le taux d’avancement final de sa réaction avec l’eau est plus grand : τ1 > τ2

 Le 𝒑𝑯 de la solution est plus faible : pH1 ˂ pH2

 La constante 𝒑𝑲𝑨 est la plus petite : pK 𝑨1 ˂ pK 𝑨2
IV- Domaines de prédominance et diagramme de distribution :
1- Diagramme de prédominance :
 Pour le couple acide-base A(aq)/B(aq) dans une solution aqueuse on a la
relation suivante : pH = pK + log  B 
 On déduit :
A
 A
Si le pH < pKA , on a [A] > [B] : dans ce cas l’acide A prédomine .
Si le pH > pKA , on a [A] < [B] : dans ce cas la base B prédomine .
Si le pH = pKA , on a [A] = [B] : dans ce cas l’acide et sa base
conjuguée ont la même concentration , aucune des deux formes
ne prédomine.
 Diagramme de prédominance du couple A/B :
 Exemple :

Diagramme de prédominance pour un couple  NH /NH3 

+
4 dont le pKA serait
pKA = 9,2 :
2- Domaines de distribution :
On appelle le diagramme de distribution
de l’acide A et sa base conjuguée B
du couple 𝑨/𝑩, les deux graphes qui
représentent l’évolution des pourcentages
de l’acide et la base en fonction du 𝒑𝑯,
tel que :
α(A) =  A
 α(A) : Le pourcentage d’acide A qui existe dans la solution :  A  +  B

α(B) =  B
 α(B) : Le pourcentage de la base B qui existe dans la solution :  A  + B
 Exemple :
Le diagramme ci-dessous , présente le diagramme de distribution
de CH3COOH et CH3COO- en fonction du pH de la solution :
V- Dosage acido-basique :
1- Principe du dosage :
a- Définition du dosage (titrage) :
 Doser (ou titrer) une espèce chimique (molécule ou ion) en solution, c’est
déterminer sa concentration molaire apportée dans la solution considérée .
 Le dosage direct consiste à faire réagir la solution à doser contenant
le réactif à titrer (solution titré) avec une solution de concentration connue
(solution titrante).
 La réaction mis en jeu est dite réaction de titrage .
 Cette réaction doit être : rapide , univoque , totale .
b- Dosage par mesure de pH :
b-1- Principe :
 Pour titrer une espèce chimique, dans
une solution aqueuse, on prélève
par pro-pipette un échantillon de cette
solution et on l’introduit dans un bécher,
puis on effectue une réaction totale de cette
espèce avec un réactif titrant de concentration connue
que l’on introduit dans une burette
graduée.
 On plonge la sonde dans la solution titrée
après avoir fait fonctionner l’agitateur
magnétique, on ajoute progressivement
des volumes de la solution titrante et on
mesure à chaque fois le 𝒑𝑯 de la solution à l’équilibre.
b-2- Dosage d’un acide par une base :

Dosage d’une solution d’acide éthanoïque par une solution de soude :

 On place dans un bécher, un volume
VA = 20ml de solution d’acide éthanoïque
CH3COOH de concentration CA .
 On ajoute progressivement à l’aide d’un burette
graduée une solution de soude
de concentration CB= 20mmol/l .
 À l’aide d’un pH-mètre, on suit les variation
du pH de la solution contenue dans le bécher .
La représentation graphique pH=f(Vb):
 L’équation de la réaction de titrage:
CH3COOH(aq) +OH-(aq)  CH3COO-(aq) +H2 O(l)

 Au point d’équivalence , on a :
n0 (CH3 COOH) = nE (OH- )

C A .VA = CB .VB,E

VB,E
C A = CB
VA
avec VB,E =10ml
-3
10.10 -2 -1
C A =20.10-3 =10 mol.l
20.10-3
b-3- Détermination du volume équivalent :
 Méthode des tangentes :
 On trace deux tangentes (𝑻𝟏) et (𝑻𝟐) à la courbe
𝒑𝑯 = 𝒇(𝑽) parallèles entre elles et situées de part
et d’autre du point d’équivalence 𝑬, ensuite
on trace la droite (𝑻) parallèle à ces deux tangentes
et équidistantes de celles-ci.
 La droite (𝑻) coupe la courbe de titrage
𝒑𝑯 = 𝒇(𝑽) au point d’équivalence 𝑬.
 Méthode de la courbe dérivée :
À l’abscisse 𝑽𝑬, volume de la solution titrant à
l’équivalence, la valeur de la fonction dérivée
𝒅𝒑𝑯/𝒅𝑽B soit extrémum (valeur maximale).
 Méthode des indicateurs colorés :
 Lors du titrage colorimétrique, le repérage du volume d’équivalence VE ,
se fait par le changement de la couleur de l’indicateur coloré ajouté
à la solution titrée.
 En général, l’indicateur coloré convient au titrage acido-basique si sa
zone de virage contienne la valeur 𝒑𝑯𝑬 à l’équivalence.

FIN