SOLUTIONS AQUEUSES.

Chapitre 2 : Equilibres acido-basiques en solution aqueuse.

Exercice 1 : Diagramme de distribution de l’acide pyrophosphorique.

L’acide pyrophosphorique de formule

H4P2O7 est un tétraacide noté H4A. Le
document ci-dessous donne son diagramme
de distribution en fonction du pH. Les
courbes tracées représentent le pourcentage
de chacune des espèces contenant A lorsque
le pH varie.

1. Identifier chacune des courbes.

2. En déduire les constantes pKai et Kai

relatives aux quatre couples mis en jeu.

3. Un volume de 400 mL a été obtenu en

dissolvant une quantité n = 0, 035 mol
d’acide pyrophosphorique. Déterminer la
concentration des espèces présentes dans le
mélange lorsque le pH vaut 8,0.

Exercice 2 : Diagramme de distribution de l’acide citrique.

L’acide citrique, de formule C6H8O7, est un

triacide que l’on notera H3A. Le document ci-
dessous donne son diagramme de distribution
en fonction du pH. Les courbes tracées
donnent le pourcentage de chacune des
espèces contenant « A » en fonction du pH.

1. Identifier chacune des courbes.

2. En déduire les constantes pKAi et KAi
relatives aux trois couples mis en jeu.
3. On a préparé 250,0 mL de solution en
dissolvant 1,00 g d’acide citrique monohydraté
C6H8O7,H2O.
a- Calculer la concentration c de la solution.
b- Déterminer, à partir du diagramme de
distribution, la composition du mélange à pH
= 4,50 en supposant qu’il n’y a pas eu de
dilution.

Lycée Camille Pissarro

Exercice 3 : Equilibres acido-basiques - Mélange d'acide nitreux et de formiate de sodium.
On prépare 250,0 mL de solution en dissolvant 5,00.10-2 mol d’acide nitreux et 8,00.10-2 mol de formiate de
sodium.
Données : pKA1(HNO2 /NO2-) = 3,30 ; pKA2(HCOOH / HCOO-) = 3,80.

1- Tracer le diagramme de prédominance des espèces mises en jeu.

2- Ecrire l’équation-bilan de la réaction prépondérante et calculer sa constante. Faire un premier bilan en ne
considérant que cette réaction.
3- Ecrire l’équation-bilan de toutes les autres réactions susceptibles de se produire. Déterminer leur constante.
Conclure.
4- Déterminer la composition finale du système. En déduire une valeur approchée du pH de la solution.

Exercice 4 : Prévision des réactions.

Ecrire la ou les réaction(s) prépondérante(s) pour les mélanges suivants :
a- 10 mL de NaOH (0,1 mol.L-1) + 10 mL de HF (0,1 mol.L-1)
b- 10 mL de NaHS (0,1 mol.L-1) + 10 mL de HCl (0,1 mol.L-1)
c- 10 mL de H2S (0,1 mol.L-1) + 10 mL de CH3CO2Na (0,1 mol.L-1)

Exercice 5 : Taux de dissociation de l’acide éthanoïque.

Soit 1 L de solution d’acide éthanoïque de pKa = 4,8 et de concentration c = 0,1 mol.L-1.
1. Quelle quantité d’acide éthanoïque faut-il ajouter pour que le taux de dissociation soit divisé par 2 ?
2. Quel volume d’eau faut-il ajouter pour que le taux de dissociation soit doublé ? Quel est alors le pH ?

Exercice 6 : Ampholyte.
Montrer que le pH d’un ampholyte, moyennant certaines approximations, vaut ½ (pKA1 + pKA2) où pKA1 et pKA2
sont les pKA respectifs des deux couples dont fait partie l’ampholyte.

Exercice 7 : Dérivés du sulfure d’hydrogène.

Pour H2S, pKA1 = 7,0, pKA2 = 13,0 et pour NH4+, pKA3 = 9,2. Calculer le pH des solutions suivantes de
concentration c = 0,01 mol.L-1:
a- NH4HS b- (NH4)2S

Exercice 8 : Ammoniac.
On a versé 15 mL d’ammoniac à 0,01 mol.L-1 dans 20 mL d’acide sulfureux H2SO3 à la même concentration.
Données : le pH est très proche de 3.
NH4+ / NH3 pKa1 = 9,2
-
H2S03 /HSO3 pKa2 = 1,8
HSO3- / SO32- pka3 = 7,6
1- Ecrire l’équation-bilan de la réaction prépondérante et calculer sa constante.
2- Faire un premier bilan en ne considérant que cette réaction.
3- Ecrire l’équation-bilan de toutes les autres réactions susceptibles de se produire. Déterminer leur constante.
Conclure.

Exercice 9 : Phosphate d’ammonium.

Soit une solution à 0,1 mol.L-1 de phosphate d’ammonium ( NH 4 )3 PO4 qui est un électrolyte fort. L’acide
phosphorique H3PO4 a pour pKai les valeurs suivantes : 2,15 ; 7,20 ; 12,10. Le couple NH4+ / NH3 a pour pKa 9,2.
1- Tracer le diagramme de prédominance des espèces mises en jeu.
2- Ecrire les équations-bilan des réactions susceptibles de se produire. Déterminer leur constante. En déduire la
réaction prépondérante.
3- En déduire une valeur approchée du pH de la solution.

2 TD : S2 - Equilibres acido-basiques en solution aqueuse.

Exercice 10 : L’acide citrique dans la limonade.
Le polyéthylènetéréphtalate (PET) est très utilisé pour la fabrication de bouteilles transparentes servant à contenir
des boissons gazeuses, comme la limonade. La limonade est une boisson contenant un acidifiant désigné par le code
alimentaire européen E 330 : il s’agit de l’acide citrique qui sera ici désigné sous la forme H3A.

Pour doser l’acide citrique de la limonade, le mode opératoire suivant est utilisé : « A l’aide d’une trompe à eau,
dégazer environ 80 mL de limonade en créant une dépression au dessus du liquide constamment agité, pendant une
dizaine de minutes. Prélever alors exactement 50 mL de limonade, les verser dans un erlenmeyer. Effectuer le
dosage par de la soude décimolaire ».

Quel matériel faut-il utiliser pour prélever exactement 50 mL de limonade ?

La simulation du dosage de 50 mL d’acide citrique H3A de concentration 5,0.10–2 mol.L–1 par de la soude
décimolaire est représentée ci-dessous. Les diagrammes de distribution des différentes espèces (H3A, H2A–, HA2– et
A3–) y sont également représentés.Identifier les courbes 1 à 4. Déterminer graphiquement les pKa des différents
couples.
Donner la (les) réaction(s) de dosage.
Expliquer pourquoi il n’y a qu’un seul saut de pH.

Lors du dosage des 50 mL de limonade par de la soude décimolaire, on trouve un volume équivalent ve = 12 mL.
Ecrire la condition réalisée à l’équivalence.
En déduire la concentration de l’acide citrique dans la limonade.

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Réponses et éléments de réponse :

1- 5 à H4P2O7 ; 4 à H3P2O7- ; …1 à P2O74- ; pKAi = 1,5 ; 2,3 ; 6,6 ; 9,3 ; pas de domaine de prédominance de
H3P2O7-.
2- 4 à H3A ; …4 à A3- ; pKAi = 3,1 ; 4,8 ; 6,4 ; [H3A] = 4,0.10-4 mol.L-1 ; [H2 A-] = 1,2.10-2 mol.L-1 ; [H A2-]
= 7,2.10-2 mol.L-1 ;
[A3-] = 2,0.10-4 mol.L-1
3- pH = 3,8.
4- a : pH = 7,9 ; b : pH = 4,3 ; pH = 5,9.
5- V = 3L.
7- pH = 8,1 ; pH = 9,2.
9- pH = 8,9.
10- c = 8.10-3 mol.L-1.

Objectifs du chapitre :
- Assimiler les notions de couple acide-base, de réaction acido-basique par transfert d’un proton, de constante
d’acidité d’un couple en solution aqueuse, d’acide fort et d’acide faible.
- Etre capable de déterminer la constante d’équilibre d’une réaction acido-basique à partir des constantes
d’acidité des couples acido-basiques intervenant.
- Etre capable de tracer un diagramme de prédominance acido-basique en fonction du pH, d’exploiter un
diagramme de distribution d’espèces acido-basiques.
- Etre capable d’estimer le pH d’une solution aqueuse par application de la méthode de la réaction
prépondérante.

4 TD : S2 - Equilibres acido-basiques en solution aqueuse.