LM6E RÉACTIONS ACIDO-BASIQUES Chimie

EXERCICE 1 (C ARACTÈRE ACIDE ET C ARACTÈRE BASIQUE ) .

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Écrire la formule du couple correspondant et le schéma formel de transfert de protons pour les espèces chi-
miques suivantes :
1.1- Acides : HCOOH ,HN O3 ,H2 S, CO2 , H2 SO4 , H3 P O4 .
1.2- Bases : CH3 N H2 , N H3 , CH3 O− , C2 O42−

EXERCICE 2 (D IAGRAMME DE PRÉDOMINANCE DE L’ ACIDE PHOSPHORIQUE ) .

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Tracer le diagramme de prédominance de l’acide phosphorique H3 P O4 ;les valeurs des pKa sont : 2.15 – 7.2 et
12.1

EXERCICE 3 (C ONSTANTE D ’ ÉQUILIBRE ) .

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On considère les couples suivants :
HA/A− HN O2 /N O2− C6 H5 N H3+ /C6 H5 N H2 N H4+ /N H3 CH3 CO2 H/CH3 CO2−
pKa 3, 3 4, 5 9, 2 4, 75

1. Tracer le diagramme de prédominance des huit espèces

2. Ecrire les équations bilans des réactions et en déduire leurs constantes d’équilibre :
(a) CH3 COOH + C6 H5 NH2
−
(b) NH+
4 + NO2
(c) C6 H5 NH2 + NH+
4

EXERCICE 4 (É QUILIBRE ACIDO - BASIQUE ) .

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On dissout dans de l’eau distillée 0,25 g de benzoate de sodium C6 H5 COON a de pKa1 = 4,2 et un volume V0 =
10 ml d’une solution S d’acide formique HCOOH de pKa2 = 3,7 à C2 = 0,1 mol.L−1 pour obtenir un volume
total V = 100 ml.
1. Tracer un diagramme de prédominance vertical pour les espèces mises en jeu.
2. Écrire l’équation de la réaction prépondérante, calculer sa constante et faire un premier bilan.
3. Écrire les équations bilans de toutes les réactions qui peuvent alors se produire, calculer leurs constantes
d’équilibre et conclure.
4. Déterminer la composition finale du système en déduire une valeur approchée de pH.
On donne M(C6 H5 COON a) = 144,11 g.mol−1 .

EXERCICE 5 (C ONSTANTE D ’ ÉQUILIBRE ET RÉACTIONS PRÉPONDÉRANTES ) .

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Considérons les mélanges suivants dans un litre d’eau.

Mélange 1 : composé de 0,1 mol de NH4 Cl(s) et 0,2 mol de NaF(s) .
Mélange 2 : composé de HF de concentration 0,01 mol.L−1 ; HBO2 à 0,02 mol.L−1 et 0,01 mol de Na2 S(s).
1. Déterminer les concentrations initiales de chaques espèces présentes dans chaque mélange.

2. En déduire la ( les ) réaction (s ) prépondérante(s) de chaque mélange..

3. Déterminer le pH et la composition finale de chaque mélange.

Couples acide / base pka à 25˚C

NH+4 / NH3 9,2
HF / F− 3,1
HBO2 / BO− 2 9,2
H2 S / HS− 7,0
HS− / S2− 12,9

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EXERCICE 6 (ACIDITÉ DE L’ EAU DE PLUIE ) .

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Les sources de pollution telles que les transports et les usines libèrent en quantité importante des oxydes d’azote,
des oxydes de carbone et du dioxyde de soufre. Ces oxydes se transforment dans l’atmosphère respectivement en
acide nitrique HN O3 , en acide carbonique CO2 et en acide sulfurique H2 SO4 . Ces acides jouent un rôle im-
portant dans le processus d’acidification des eaux de pluies. Les gaz rejetés dans l’atmosphère augmentent aussi
artificiellement l’effet de serre.
Ce problème propose une étude de l’acidification de l’eau de pluie, de quelques effets des pluies acides et en fin
d’une solution alternative pour réduire l’émission de l’oxyde de carbone.
On considère que, dans les conditions expérimentales mises en œuvres dans le problème, les solutions sont diluées
et idéales. La concentration de référence C o et la pression de référence P o sont prises égales respectivement à
1,molL−1 et 1 bar.
Tous les gaz rencontrés dans le problème seront considérés comme parfaits.

1. L’eau de pluie, loin des zones polluées, est-elle acide, neutre ou basique ? Justifier.
Dissolution du dioxyde de carbone.
Le dioxyde de carbone présent dans l’air se dissout dans l’eau et donne lieu à des équilibres acido-basiques.
On assiste ainsi aux trois réactions suivantes :

(1) CO2(g) CO2(aq) , K

(2) CO2 (aq) + 2H2 O HCO3− + H3 O+ pKa1 = 6, 4

(3)HCO3− + H2 O CO32− + H3 O+ pKa2 = 10, 3
Dans la suite de cette partie, on prendra K = 3, 4.10−2 .
Dans l’atmosphère, la pression partielle en CO2 est supposée constante et vaut P (CO2(g) ) = 3.10−4 bar .

2. Montrer que la concentration en CO2 dans une solution d’eau distillée restée en contact avec l’atmosphère
à 25o C est constante et calculer sa valeur.
3. Rappeler la définition d’un acide et d’une base selon Brönsted.
4. L’acide carbonique CO2(aq) est un diacide. Représenter le diagramme de prédominance des trois espèces
carbonatées en solution en fonction du pH.
5. Calculer le pH de la solution aqueuse de la question 2. Sous quelle forme est le CO2 dissous ?
6. Calculer à 25o C le volume de dioxyde de carbone gazeux qui a été dissous par litre de cette solution.
7. Calculer le pH d’une eau de pluie sachant que la concentration de dioxyde de carbone dissous est constante
et vaut 7, 0.10−5 mol.L−1 . Retrouve-t-on le résultat de la question 1 ?

Le diagramme de la figure 1 donne les proportions des différentes espèces carbonatées issues du dioxyde de
carbone dissous dans l’eau de pluie en fonction du pH.

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8. Attribuer les trois courbes du diagramme aux différentes espèces carbonatées en solution.
9. Déduire du diagramme, en le justifiant, les valeurs des pKa associés aux couples acido-basiques du dioxyde
de carbone dissous. Retrouve-t-on les valeurs données dans la partie (Dissolution du dioxyde de carbone) ?

EXERCICE 7 (AUTOUR DE L’ ACIDE TARTRIQUE ) .

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L’acide tartrique est un diacide d’origine naturel, très présent dans les fruits comme par exemple, l’ananas,
le raisin... On notera formellement H2 T (HOOC-CHOH-CHOH-COOH.). En cédant respectivement un et deux
protons, il devient l’ion hydrogénotartrate HT − puis l’ion tartrate T 2− . Le diagramme suivant a été obtenu par
mise en solution de 1, 0.10−3 mol d’acide tartrique dans 10, 0 mL d’eau puis ajout progressif d’une solution
aqueuse d’hydroxyde de sodium à 1, 0 mol.L−1 .

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1. Montrer que la première acidité de l’acide tartrique est faible.

2. Déterminer les pKa des couples H2 T /HT − et HT − /T 2− .
3. Représenter le diagramme de prédominance relatif à l’acide tartrique.
4. Expliquer pourquoi l’ion hydrogénotartrate HT − est susceptible de réagir avec lui même. Ecrire l’équation
de la réaction et calculer la constante de cet équilibre. Commenter.

EXERCICE 8 (L E DIACIDE SULFUREUX EN SOLUTION AQUEUSE ) .

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Les courbes de distribution des différentes formes acido-basiques du diacide sulfureux H2 SO3 sont représentées
dans la figure suivante.

1. Donner les deux couples associés au diacide H2 SO3 .

2. Attribuer les courbes aux différentes formes acido-basiques.
3. Déterminer les pKa (pKa1 et pKa2 ) des couples successifs du diacide sulfureux.
4. Construire le diagramme de prédominance associé.
On considère une solution de pH = 2.5 telle que la concentration totale en espèces soufrées soit égale à
Co =2,0.10−3 mol·L−1 .
5. Déterminer les concentrations des différentes formes par lecture des courbes de distribution.
Soit une solution So de l’ion HSO3− à la concentration C=0.1mol/l.
6. Que peut-on dire de l’ion HSO3− .
7. Déterminer la réaction prépondérante qui a lieu à la mise en solution de l’ion HSO3− dans l’eau.
8. En déduire que le pH de la solution est pH = 12 (pKa1 + pKa2 ).
A un litre de solution So , on ajoute 0.1 mol d’acide chlorydrique fort et 0.1 mol de base forte NaOH.
9. En se basant sur la méthode de la réaction prépondérante, déterminer la composition moliare finale du
système.
10. En déduire le pH de la solution .

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