Master 1 SGM – Parcours i2B

Structure de la matière

Partie Chimie – Bases de chimie des solutions

Travaux dirigés

I - Calculs de concentrations, volumes,…

Ex 1°) L'étiquette d'une solution commerciale d'ammoniac NH3 indique une densité égale à
0,95 et un pourcentage massique en ammoniac de 28%.
Déterminer le volume qu'il faut utiliser de cette solution commerciale pour préparer 250 mL de
solution d'ammoniac à 0,50 mol/L.
On donne M(NH3)=17g/mol.
Ex 2°) Quelles sont les concentrations des ions obtenus en dissolvant dans 500 mL d’eau 15,0
g de Co(NO3)2, 6 H2O, sel totalement dissous dans l’eau ?
Ex 3°) On verse 25,0 mL d’une solution aqueuse de chlorure de fer (III) FeCl3, à 27,5 % en
masse et de masse volumique égale à 1,26 g.cm-3, dans 500 mL d’eau. Quelles sont les
concentrations des ions présents dans la solution obtenue ?
Ex 4°) On a besoin de préparer un litre d’une solution aqueuse d’acide chlorhydrique de
concentration égale à 0,100 mol.L-1. Vous disposez pour cela d’une solution aqueuse très
concentrée dont les caractéristiques sont : HCl à 32,0 % en masse, densité 1,16.
Indiquez précisément comment vous prépareriez cette solution. Vous pouvez utiliser tout le
matériel dont vous avez besoin.

Données :
Masses molaires en g.mol-1 : H : 1 ; N : 14 ; O : 16 ; Cl : 35,5 ; Fe : 55,9 ; Co : 58,9
Les solides Co(NO3)2, 6 H2O et FeCl3 sont totalement dissociés dans l’eau. On rappelle que les
ions nitrate sont NO3-.

II - Réactions chimiques, coefficients stoechiométriques

Ex 1°) Équilibrer les réactions suivantes :
a) B + H2O + Fe3O4 ⇌ B(OH)3 + Fe
b) Cu + SbO+ + OH- ⇌ Cu2O + Sb + H2O
c) Ta + MnO4- + H+ ⇌ Ta2O5 + MnO2 + H2O
d) KMnO4 + HCl + FeCl2 ⇌ MnCl2 + H2O + FeCl3 + KCl

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Ex 2°) Le jus de pomme contient de l'acide malique. Ce composé est constitué des seuls
éléments suivants : carbone, hydrogène et oxygène. La combustion complète d'une masse de
1.34g d'acide malique donne une masse m1= 1,76g de dioxyde de carbone et une masse m2=
0,54g d'eau. Déterminer la formule brute sachant que la masse molaire de ce composé (l'acide
malique) est de M=134 g.mol-1 (et en déduire les pourcentages massiques de carbone,
d'hydrogène et d'oxygène que contient l'acide malique.)

Ex 3°) Quel est le volume d’air nécessaire pour assurer la combustion dans un moteur de 10
litres d’essence de formule C8H18 (octane) et de masse volumique r = 0,7 kg.l-1 ? Quelle
masse de dioxyde de carbone en résulte-t-il ?
Volume molaire gazeux à 0°C sous 1 atm : V(O2) = 22,4 l.mol-1

III - Avancement de réactions

Ex 1°) On réalise la réaction : 4 HCl + O2 ⇌ 2 Cl2 + 2 H2O avec 2 moles de HCl et 2 moles de
O2. On arrête la réaction lorsqu’il s’est formé 0,2 moles de Cl2.
a) Ecrivez le tableau d’avancement à t0 et t avec l’avancement molaire x (mol) et le
coefficient d’avancement a.
b) Quel est l’avancement final ?
c) Quelles sont les quantités des autres constituants ?

Ex 2°) On considère la réaction suivante de constante d’équilibre K° = 2,51 10-2 à 298K et

sous une pression de 1 bar.

CH3COOH + F- CH3COO- + HF

A ) Dans un bécher, sont mélangés à 25°C et sous une pression de 1 bar, 20 mL d’une solution
aqueuse d’acide acétique CH3COOH à 0,25 mol/L et 30 mL d’une solution aqueuse d’ions
fluorures F- à 0,167 mol/L.
a) Calculez les concentrations des espèces présentes à l’état initial
b) Etablissez le tableau d’avancement aux instants t0 et t en fonction du coefficient
d’avancement
c) Dans quel sens évoluera la réaction ? Justifiez votre réponse.
d) Calculez le coefficient d’avancement de la réaction.

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B ) Dans un bécher, sont mélangés à 25°C et sous une pression de 1 bar, 10-1 mol/L d’acide
acétique CH3COOH, 10-1 mol/L d’ions acétate CH3COO-, 10-1 mol/L d’acide fluorhydrique HF
et 10-1 mol/L d’ions fluorure F-.
a) Dans quel sens évoluera la réaction ? Justifiez votre réponse.
b) Calculez le coefficient d’avancement de la réaction.
c) Calculez les concentrations de toutes les espèces à l’équilibre.

Ex 3°) Lorsque l’on met 4,00 g de titane et 4,00 g de bismuth dans un litre d’eau tamponnée à
pH 2, la réaction suivante s’établit :

3 Ti(s) + 4 Bi(s) + 6 H+(aq) + 3 H2O ⇌ 3 TiO2+(aq) + 4 BiH3(aq)

Une eau tamponnée à pH 2 signifie que la concentration des ions H+ ne varie pas au cours de
la réaction, qu’elle reste égale à 1,00.10-2 mol.L-1. H+ ne peut donc pas être considéré comme
un réactif limitant.
a) La réaction s’effectue-t-elle à la stœchiométrie ? Pourquoi ?
b) Établissez le tableau d’avancement (chiffré) en quantité de matière à t0 et t en
fonction du coefficient d’avancement α.
c) À l’équilibre, il s’est formé 16,8 mmol de BiH3. Calculez le rendement de la
réaction.
d) Calculez les concentrations des espèces en solution quand l’équilibre est atteint.
e) Calculez la valeur de la constante d’équilibre K de la réaction.
f) Commentez les valeurs trouvées pour K et le rendement.

Données : M(Ti) = 47,88 g.mol-1 M(Bi) = 209,0 g.mol-1

IV - Acides et bases – applications biochimiques

Ex 1°) Tampon phosphate
Le phosphate est un anion cellulaire abondant, à la fois sous forme minérale et sous forme
organique. Le système tampon phosphate maintient la stabilité du pH des fluides
intracellulaires des cellules au pH physiologique.
a) Si la concentration cellulaire totale en phosphate est 20 mmolaire et que le pH est 7,4,
quelle sera la distribution des principaux ions phosphate

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 b) Si on ajoute 50 ml d’HCl 0,01 M à 100 ml de tampon phosphate 0,05 M à pH 7,2, quel
sera le nouveau pH ?

Ex 3°) Système tampon bicarbonate

L’anhydride carbonique gazeux CO2(g) des tissus et des poumons est symbolisé par CO2(d)
lorsqu’il est dissous dans le plasma sanguin et par H2CO3 sous sa forme hydratée.
H2O + CO2(d) ⇌ H2CO3
Dans les conditions de force ionique et de température existant dans les fluides corporels des
mammifères, l’équilibre de cette réaction est très déplacé vers la gauche, de sorte que 333
molécules de CO2 sont présentes en solution pour chaque molécule de H2CO3.

a) Si le pH du plasma sanguin est 7,4 et si la concentration en HCO3- dans le plasma est

15 mM, quelle est la concentration de H2CO3 ?
b) Quelle est la concentration de CO2(dissous) ?
c) Si l’activité métabolique modifie la concentration de CO2(dissous) qui devient 3 mM
et que HCO3- reste 15 mM, quel sera le pH du plasma ?

Ex 4°) L’acide citrique, un acide tricarboxylique du métabolisme intermédiaire, peut être

représenté par H3A. Ses trois pKa sont : pK1 = 3,13, pK2 = 4,76 et pK3 = 6,40.
Si la concentration totale de l’acide et de ses formes anioniques est 0,02M, quelles sont les
concentrations individuelles de H3A, H2A-, HA2- et de A3-, à pH = 5,2 ?

Données à T = 25°C: (Les pKa ne dépendent que de T)

Acide phosphorique H3PO4 pK1 = 2,15 ; pK2 = 7,20 ; pK3 = 12,40
Acide carbonique H2CO3 pK1 = 3,77, pK2 = 10,24
Données à T = 37°C :
Acide carbonique H2CO3 pK1 = 3,57

V - Précipités et complexes

Ex 1°) Calcul sur les calculs urinaires

L’oxalate de calcium (CaC2O4), constituant exclusif des calculs urinaires, est un solide peu
soluble dans l’eau (KS = 10-8,6). Sa masse molaire est de 128 g.mol-1.

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 1) Quelle est la solubilité de l’oxalate de calcium en mol.L-1 et en g.L-1 ?
2) Quel volume minimum d’eau pure faut-il utiliser pour dissoudre totalement un calcul
urinaire de 1,1 g ?
3) L’eau utilisée contient en réalité du chlorure de calcium (CaCl2) à la concentration de
10-4 mol.L-1. Quel est dans ce cas le volume d’eau minimum nécessaire pour dissoudre
totalement le même calcul urinaire de 1,1 g ?

Ex 2°) Destruction d’un complexe par formation d’un précipité

On considère 1,0 litre de solution contenant 1,0.10-2 mole de nitrate d’argent, complètement
dissocié dans l’eau, et 1,0.10-2 mole d’EDTA, noté Y4-.
Donnée : pKD(AgY3-) = 7,3

1) Calculer les concentrations des différentes espèces à téq.

2) On travaille à présent en milieu basique. Deux réactions rentrent alors en compétition :
la complexation des ions Ag+ avec les ions Y4- et la précipitation de AgOH. Calculer le
pH maximal pour éviter la précipitation d’AgOH. On donne pKS(AgOH) = 7,7
3) On ajoute 1,0.10-2 mole d’iodure de potassium, parfaitement soluble dans l’eau à la
solution de départ (en 1)). Montrer que le complexe est détruit et qu’on observe
l’apparition d’un précipité. On donne pKS(AgI) = 16
4) On introduit 1,0.10-2 mole de soude, parfaitement soluble dans l’eau, dans la solution
de départ (en 1)). Décrire l’évolution du nouvel équilibre et calculer le coefficient
d’avancement de la réaction.

Ex 3°) Intoxication au monoxyde de carbone

Le corps humain contient en moyenne 5,0 litres de sang. La couleur rouge du sang est due à
la présence d’hémoglobine, notée Hb, qui transporte l’oxygène gazeux de l’air vers les organes
en formant le complexe [Hb(O2)4] de constante de formation Kc1 (le complexe [Hb(O2)4] est
formé à partir de Hb non complexé et O2). Le sang contient environ 160 g / L d’hémoglobine.
Une personne exposée au monoxyde de carbone CO (gaz parfois présent par exemple en cas
de chauffage mal réglé) a d’abord mal à la tête, puis ressent des nausées et des altérations de la
vue et de l’audition quand 40 % des molécules d’hémoglobine fixent une molécule de CO pour
former le complexe [Hb(CO)(O2)3] de constante de formation Kc2 (le complexe [Hb(CO)(O2)3]
est formé à partir de Hb non complexé, CO et O2). Kc2 = 250 Kc1. Les autres molécules
d’hémoglobine sont sous forme du complexe [Hb(O2)4]. La fixation de CO sur Hb diminue
l’efficacité de la libération des molécules de dioxygène vers les tissus ce qui explique les
symptômes de la personne exposée au CO.
L’un des traitements de l’intoxication au monoxyde de carbone consiste à faire respirer un
air à 100 % en dioxygène avec un masque à oxygène bien ajusté afin de substituer les molécules
CO par O2 dans le complexe [Hb(CO)(O2)3].
4) Calculez :
a) n°(Hb) le nombre de moles d’hémoglobine dans le sang d’un humain.

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 b) n°(Hb(CO)(O2)3) le nombre de moles d’hémoglobine complexé avec CO et O2 dans le
sang d’un humain après intoxication au monoxyde de carbone.
c) n°(Hb(O2)4) le nombre de moles d’hémoglobine complexé uniquement par O2 dans le
sang d’un humain après intoxication au monoxyde de carbone.
5) Écrivez les deux réactions de formation des complexes Hb(O2)4] et [Hb(CO)(O2)3].
6) Établissez la réaction de substitution de CO par O2 dans le complexe [Hb(CO)(O2)3].
Calculez la valeur de sa constante d’équilibre thermodynamique K3. Qu’en pensez-vous ?
7) Sachant que O2 et CO sont des gaz, donnez l’expression de la constante d’équilibre
thermodynamique K3.
8) Quelle quantité (en moles) de O2 la victime d’une telle intoxication doit-elle respirer pour
éliminer 99,0 % du complexe [Hb(CO)(O2)3] ? Vous établirez un tableau d’avancement
chiffré à t0, t et tf en quantité de matière en fonction de l’avancement de la réaction.
(Remarque : un gros fumeur peut avoir jusqu’à 9% de Hb complexé par CO !).
9) Les masques à oxygène libèrent 12,0 L de O2 à la minute à la pression atmosphérique
(P = 1,0 atm). Combien de temps la victime d’une telle intoxication au monoxyde de
carbone doit-elle rester sous le masque à oxygène pour éliminer 99,0 % du CO complexé ?
10) Quand la durée de traitement dépasse 10-12 heures, on préfère placer la victime dans un
caisson hyperbare dans lequel la pression atmosphérique est égale à 3 atm. L’air du
caisson est composé à 100 % de dioxygène. Si on laisse la victime respirer normalement,
c’est-à-dire 7,0 L par minute environ, combien de temps devra-t-elle rester dans le caisson
hyperbare pour éliminer 99,0 % du CO complexé sur l’hémoglobine ?
Données : M(Hb) 64 000 g/mol P V = n RT R = 0,0821 L.atm.mol-1.K-1 T = 298 K

Ex 4°) Physico-chimie bucco dentaire

L’émail dentaire est composé à 95% d’hydroxyapatite, solide ionique de formule brute
Ca10(PO4)6(OH)2(s).
Sa dissolution en solution aqueuse s’écrit :
Ca10(PO4)6(OH)2(s) = 10 Ca2+(aq) + 6 PO43-(aq) + 2 OH - (aq)
La constante d'équilibre sera notée Ks1.
1- Calculer (avec une précision raisonnable) la solubilité s de l’hydroxyapatite à 37°C dans
une solution de pH fixé à 7,2 ne contenant pas d’autres espèces de calcium ni de phosphate dans
l’état initial.
La salive en contact avec l’émail dentaire étant constamment renouvelée, ce dernier risque
théoriquement de se dissoudre peu à peu. En réalité la salive contient des ions Ca2+ et HPO42-
dont on supposera les concentrations constantes : [Ca2+]=[ HPO42-] = 2.10-4 mol.L-1 On
considèrera tout d’abord que le pH salivaire est fixe : pH=7,2
2- La solubilité varie-t-elle ? Si oui, calculez la nouvelle solubilité.

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 On considère à présent un pH variable et on suppose toujours [Ca2+]=[ HPO42-] = 2.10-4
mol.L-1 .
3- Montrer qu’en dessous d’une certaine valeur de pH qu’on évaluera à une demi-unité près,
il existe un risque de dissolution d’hydroxyapatite (déminéralisation, première étape de
l’apparition de caries).
4- Montrer qu’au-dessus d’une certaine valeur de pH qu’on évaluera à une demi-unité près, il
existe un risque de précipitation de Ca3(PO4)2(s) (participant à la formation de « tartre » dentaire).
Données :
Masse molaire : M(Ca) = 40,1 g.mol-1
Produit ionique de l'eau : à 310K, on prendra pKe = 14,0
pKa à 310,15 K : H3PO4/ H2PO4 - pKa1 = 2,15
H2PO4- / HPO42- pKa2 = 7,2
HPO42-/PO43- pKa3 = 12,1
Produits de solubilité à 310,15 K :
Hydroxyapatite Ca10(PO4)6(OH)2 (s) pKs1 = 117
Phosphate de calcium Ca3(PO4)2 (s) pKs2 = 27

VI - Oxydo-réduction

Ex 1°) On prépare une solution aqueuse tamponnée à pH 1 en mélangeant 30 mL d’étain (II)

à 10-1 M, 150 mL de fer (II) à 3.10-2 M et 100 mL de bichromate Cr2O72- à 5.10-2 M.

En supposant les réactions totales, quel est le potentiel pris par une électrode combinée de
platine plongeant dans la solution ? On rappelle que l’électrode combinée de platine est passive.

4+ 2+ 3+ 2+ 2- 3+
Données : E°(Sn /Sn ) = 0,15 V ; E°(Fe /Fe ) = 0,77 V ; E°(Cr2O7 /Cr ) = 1,33 V

Ex 2°) On plonge une lame d’argent dans 100 mL d’une solution de fer (III) à 0,100 M. La
lame métallique contient beaucoup plus de matière que la solution.

1. Ecrivez la réaction envisageable.

2. Sans faire de calcul, que pensez-vous de sa constante d’équilibre ? Justifiez votre
réponse.
3. Calculez la valeur de la constante d’équilibre. Commentez la valeur obtenue.
4. Déduisez-en la concentration de toutes les espèces à l’équilibre.
5. Quelle est la valeur du potentiel de la solution à l’équilibre ?

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Données : E° (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V ; E° (Ag+/Ag) = 0,80 V

Ex 3°) A 25°C, pour le couple Ag+/Ag(S) on donne E°1=0,80 V..

En présence d’ammoniac NH3, Ag+ donne le complexe Ag(NH3)2+ avec Kd = 6,4.10-8.

Montrer qu’en milieu ammoniacal on peut définir un nouveau couple redox dont on calculera
le potentiel standard.

Ex 4°)
1) Quel est le potentiel d’une solution A obtenue en mélangeant 50 mL d’une solution de
permanganate de potassium KMnO4 à 0,030 M tamponnée à pH 5 avec 100 mL d’une
solution d’ions manganeux Mn2+ à 0,015 M ?

2) La solution A peut-elle oxyder une solution contenant 10-2 M de dibrome et 10- 1 M d’ions
bromure Br- ?

3) Déterminez la valeur maximale du pH à laquelle la solution A peut être tamponnée pour

pouvoir oxyder les ions bromure.

Données : E°(MnO4-/Mn2+) = 1,50 V E°(Br2/Br-) = 1,08 V