Université ZIANE ACHOUR – Djelfa A.

U : 2019/2020
2eme année Chimie
Module : Chimie analytique
Serie de TD N° II
Exercice N° 1
Compléter le tableau suivant .Nommer les éspèces chimiques.Puis classer par force croissante
les acides entre eux et les bases entre elles :
Espèce ClO- PO43- HF HCOO- CCl3COOH H2S
Ka 3.2.10-8 6.3.10-4 0.2 10-7
pKa 12.4 3.75

Exercice N° 2
Quelle est la proportion de molécules dissociées en ions dans une solution molaire d’un acide
faible de constante d’acidité 10-4

Exercice N° 3
1) Calculer le coefficient de dissociation x et le pH d’une solution normale d’acide chlorique
HClO3 dont le pKa = 0
2) Meme question pour une solution 0.1N

Exercice N° 4
Le pH d’une solution d’acide chlorhydrique HCl est égale à 3.7 . Calculer la molarité des
différentes espèces en solution

Exercice N° 5
On considère une solution aqueuse contenant 10-3 M d’un monoacide HA , la constante
d’acidité du couple HA/A- est Ka
1- Ecrire les relations qui existent entre les diverses molarités , en solution
2- Dans l’hypothèse ou l’on a |HA| = 3|A-| , calculer numériquement le pH de la solution
est la constante Ka du couple.

Exercice N° 6
Calculer le pKa de l’acide phénylacétique , sachant que le pH d’une solution aqueuse de cet
acide faible à 17.8 g /l est égale à 2.6

Exercice N° 7
la mesure du pH d’une solution d’acide benzoique de concentration 10-2 mol/l
donne pH = 3.1 . Montrer que cet acide est un acide faible
après avoir calculé la concentration des espèces en solution , déterminer pKa
(C6H5COOH /C6H5COO-)
Université ZIANE ACHOUR – Djelfa A.U : 2019/2020
2eme année Chimie
Module : Chimie analytique
Serie de TD N° III
Exercice N° 1
1) Quelle sera la relation donnant le pH d’une solution d’acide fort très dilué dans l’eau
2) A partir de cette relation , quelle est la valeur minimale de la concentration pour laquelle il
n’est plus possible d’appliquer pH = -log c
3) En déduire le pH d’une solution d’acide nitrique 10-8 M

Exercice N° 2
Calculer le pH des solutions suivantes ,effectuer le calcul pour chaque concentration :

Compsé C (mol/ l) pKa

-4 -7
HCl 10 2.10
C6H5COOH 5.10-2 4.2
CHCl2COOH 10-1 10 -3
1.3
NH4NO3 10-2 9.2
KOH 10-2 2.10-7
(C6H5)2NH 0.2 10.9
C6H5ONa 10-5,2 9.9

Exercice N° 3
Soient deux solutions de pH
Solution (A) : pH = 2.5
Solution (B) : pH = 1.7
a-Calculer le volume de la solution B (ml) ajouté à 750 ml de la solution (A) pour obtenir une
solution de pH = 2.15 (solution C )
b-On ajoute à la solution (C) , 495 ml d’eau (solution D) , calculer le pH de la solution (D)

Exercice N° 4
On dispose d’une solution normale d’acide acétique CH3COOH dont le pH est égale à 2.4 .Par
dillution ,on arrive à une solution N/100 . Que devient le pH de la solution

Exercice N° 5
On dilue au 1/10 ème une solution normale d’ammoniaque NH4OH dont le pH =
11.6 .Calculer le pH de la solution aprés dilution

Exercice N° 6
On dispose de la solution suivante :
CH3COOH à 0.5 mol/l et CH3COONa à 0.5 mol/l (pKa = 4.75)
Comment préparer 1 l d’une solution tampon de pH = 4.9

Exercice N° 7
On dissout 26.75 g de chlorure d’ammonium dans 1l d’eau
1) Calculer le pH de cette solution sachant que le pKa du couple NH4+ / NH3 est égale à
5.6.10-10
2) Combien de moles de NH3 faut-il ajouter à la solution précédente pour obtenir une solution
tampon de pH =9.07 ?
Exercice N° 8
On prépare une solution tampon de pH = 4.5 à partir d’acide acétique CH3COOH de
pKa = 4.8 et d’acétate de potassium CH3COOK
1) Calculer le rapport des concentrations [CH3COOH][CH3COO-] dans la solution
tampon
2) Comment préparer 5 litres de cette solution tampon de concentration totale 0.3 M à
partir d’une solution d’acide acétique 2 M , d’une solution de potasse KOH 2.5 M et
de l’eau

Exercice N° 9
Dans un bécher contenant 20 cm d’une solution d’acide acétique , on verse à la burette une
solution de soude de concentration molaire volumique égale à 0.1 mol.l , on suit les variations
de pH dont les mesures sont rassemblées dans le tableau ci-dessus

V(cm 0 2 4 6 8 10 12 14 15 16 18 19 19.5 20 21 23
pH 2.9 4.0 4.3 4.4 4.7 4.8 5 5.2 5.3 5.4 5.8 6.3 7.2 10 11.3 11.3

1) Ecrire l’équation de la relation intervenant dans la variation de pH

2) Représenter graphiquement pH = f ( V )
3) En déduire :
a) La concentration molaire volumique de la solution d’acide acétique étudiée
b) Le pKa et la constante d’acidité du couple acide acétique –ion acétate
4) Pour V = 15 cm3 , faire l’inventaire des éspèces chimiques présentes dans le becher et
calculer la concentration molaire volumique
Université ZIANE ACHOUR – Djelfa A.U : 2019/2020
2eme année Chimie
Module : Chimie analytique
Serie de TD N° IV
Exercice N° 1
Compléter le tableau suivant en déterminant la solubilité de chacune des espèces peu solubles
dans l’eau à partir des constantes Ks données à 25 °C

Solide AgIO3 BaF2 Cr(OH)3 Hg2(SCN)2

KS 3.1.10-8 1.10-6 6.3.10-31 3.10-20

Exercice N° 2
Calculer Ks du fluorure de calcium dans l’eau , sachant que la concentration des ions Ca 2+ à
l’équilibre est égale à 2.4.10-4 mol/l
Que devient cette concentration dans un excès de [F-] = 0.1M

Exercice N° 3
1) Sachant que la solubilité du cuanure d’argent AgCN, dans l’eau , est de 1.7.10-6g pour
100cm3
- Calculer la masse nécessaire de ce sel pour préparer une solution saturée de volume
700 cm3
-
Calculer le produit de solubilité de ce sel
2) A cette solution on ajoute 15 g de cyanure de potassium KCN. Quelle est la nouvelle
solubilité ? Conclure

Données : Ag :108 ; K : 39 ; C : 12 ; N : 14

Exercice N° 4

On mélange 30ml de Pb(NO3) 2 0.03M avec 20ml de NaI 3.10-3M.On donne Ks = 7.1.10-9
Y-a-t-il précipitation de PbI2 ?Justifier

Exercice N° 5
Calculer la solubilité du sulfure de nickel , si l’on se place dans une solution 0.1 M de H2 pH
= 2.5
Ks (NiS) = 3.10-19
 Serie de TD N° II
Solution exercice 1

Espèce ClO- PO43- HF HCOO- CCl3COOH H2S

Ka 3.2.10-8 4.10-13 6.3.10-4 1.8.10-4 0.2 10-7
pKa 7.5 12.4 3.2 3.75 0.7 7

ClO- : ion hypochlorite

PO43- : ion phosphate
HF : acide fluorhydrique
HCOO- : ion méthanoate
CCl3COOH : trichloréthanoique
H2S : acide sulfhydrique

Classement par ordre croissante des acides :H2S , HF , CCl3COOH

Classement par ordre croissante des bases : HCOO- , ClO- , PO43-

Solution exercice 2
La dissociation d’un acide faible en solution aqueuse :

Etat initial 1 0 0
A l’équilibre 1-x x x

Avec x coefficient de dissociation et Ka constante d’acidité égale

Ka = x2 / 1 – x on peut négliger x devant 1 puisque l’acide en question est faible ; on

2 -4
trouve Ka = x = 10
Ka = x2 = 10-4
x = 10-2

Solution exercice 3

1) L’acide chlorique se dissocie suivant :

………..1

Init c 0 0
c(1-x) cx cx

Ka = 1

Ka = cx2 / 1-x = 1
cx 2 = 1-x d’où x = 0.618

[H3O+ ] = cx = 0.618 mol.l-1 et le pH = 0.21

2) pour une solution de 0.1 N , x vérifie toujours la relation 1

cx 2 = 1 – x x = 0.916

à l’équilibre : [H3O+ ] = cx = 0.0916 mol.l-1 et le pH = 1.04

Solution exercice 4

pH = -log [H3O+] = 3.7

[H3O+] = 2.10-4 = [Cl-]

[H3O+][OH-] = 10-14
[OH-] = 0.5.10-10

Solution exercice 6
M = 136 g/mol

c = 17.8 / 136 = 0.1309 M

le pKa peut etre calculer à partir de la formule approchée des acides faibles
pH = ½( pKa –logc)
2.6 = ½( pKa –log0.1309 ) soit pKa = 4.3

Serie de TD N° III
Solution exercice 2
HCl
Acide fort

c = 10-4 mol.l-1 > 3.10-7 mol.l-1

pH = -log c soit : pH = 4

c = 2.10-7mol.l-1 < 3.10-7 mol.l-1

resoudre l’équation : [H3O+]2 -c[H3O+] –Ke=0

[H3O+]2 -2.10-7[H3O+] –10-14=0

Soit [H3O+] = 2.41.10-7mol.l-1 pH = 6.6

C6H5COOH
Acide faible

c = 5.10-2 mol.l-1
pKa + log c = 4.2 + log 5.10-2 = 2.9 > 2 pH = ½ (pKa –logc) soit pH = 2.75

CHCl2COOH
Acide faible
c = 10-1 mol.l-1
pKa + log c = 0.3 -1 < pKa + log c< 3 resoudre l’équation :
[H3O+]2 +Ka [H3O+] –Kac = 0
[H3O+]2 +5.10-2 [H3O+] –5.10-3 = 0
Soit [H3O+] = 5.10-2mol.l-1 pH = 1.3
c = 10-3 mol.l-1
pKa + log c = -1.7 < -1 soit :pH = -log c pH =3

NH4NO3
La dissolution de ce composé ionique disperde les ions NH4+ et NO3-
NH4+ est un acide faible
c = 10-2 mol.l-1
pKa + log c = 9.2 + log 10-2 = 7.2 > 2 pH = ½ (pKa –logc) soit pH = 5.6

KOH
Base forte

c = 10-2 mol.l-1 soit pH = 12

c = 2.10-7 mol.l-1 < 3.10-7 mol. L-1 resoudre l’équation :

[H3O+]2 + 2.10-7[H3O+] -10-14 =0
[H3O+] = 4.15.10-8 mol.l-1 sot : pH = 7.4

(C6H5)2NH
Base faible

c = 0.2 mol.l-1
pKa - log c = 10.9 – log 0.2 = 11.6 < 12 pH = 7 + ½(pKa + logc) pH = 12.1

C6H5ONa
La dissolution de ce composé disperse les ions C6H5O- et Na+ en solution
C6H5O- base faible

c = 10-5..2 mol.l-1 = 6.31.10-6 mol.l-1

pKa - log c = 9.9 – log 10-5.2 = 15.1 > 15 pH = 14 + log c soit pH = 8.8

Solution exercice 5

L’ammoniaque étant une base faible , son pH est égale à :

pH =7 + ½( pKa + log c) = 11.6

11.6 = 7 + ½ ( pKa + log 1) = 11.6

pKa = 9.2

Après dilution , la concentration passe à 10-1 N avec un pH de

pH = 7 + ½ ( 9.2 -1 ) = 11.1

Solution exercice 6

pH = pKa + log [base ] / [acide]

pour le couple CH3COOH /CH3COO-

4.9 = 4.75 + log [CH3COO-] / [CH3COOH]

Soit V1 le volume de la solution de CH3COOH de concentration C1 qu’il faut mélanger à V2

le volume de la solution de CH3COONa de concentration C2 pour obtenir une soution tampon
de volume 1 l et de pH égal à 4.9

Soit [CH3COOH] = C1 V1 / V1 + V2 et [CH3COO- ] = C2V2 / V1 + V2

Le rapport [CH3COOH] / [CH3COOH-] est égal à C2V2 / V1 + V2

Avec V1 +V2 = 1000

On obtient donc deux équations à deux inconnues :

4.9 = 4.75 + log C2V2 / C1V1

V1 + V2 = 1000

Or C1 =C2

Soit :

4.9 = 4.75 + log V2 / V1

V1 + V2 = 1000

A.N V1 = 580 ml
V2 = 420 ml

Solution exercice 8
1) le pH d’une solution tampon est donné par l’expression :

pH = pKa + log base / acide

4.5 = 4.8 + log [CH3COO-] / [CH3COOH]

log [CH3COO-] / [CH3COOH] = 0.3

[CH3COO-] / [CH3COOH] = 2

connaissant la concentartion totale :

[CH3COO-] + [CH3COOH] = 0.3 M

Systèmes à deux équations et à deux inconnues dont la résolution aboutit aux solutions
suivantes :

[CH3COO-] = 0.1M
[CH3COOH] = 0.2 M

Pour avoir 5 litres de solution il faut 5 x 0.1 = 0.5 mol de CH3COO- donc de CH3COOK et
5 x 0.2 = 1 mol de CH3COOH

Il faut mélanger 0.5 mol de KOH à 0.5 mol de CH3COOH pour avoir 0.5 mol de CH3COOK
ce qui donne un volume de potasse 2.5 M de :

VKOH = 1000 x 0.5 / 2.5 = 200 ml

Pour que la reaction terminée , il reste encore une mole de CH3COOH 2M , il était nécessaire
d’en avoir initialement 1 + 0.5 = 1.5 mol , soit en volume

VCH3COOH = 1000 x 1.5 / 2 = 750 ml

Les 5 litres de solution tampon de pH = 4.5 ( 0.3 M) sont préparés à partir du mélange
suivant :

Volume de KOH 2.5 M = 200 ml

Volume de CH3 COOH 2M = 750 ml
Volume H2O = 5000-950 = 4050 ml

Solution exercice 9

1-La reaction acidobasique qui intervient dans la variation du pH est la suivante :

2-tracer le graphe pH = f(V)

3-
a) Dans le cas du dosage d’un monoacide par une monobase , la formule générale reliant les
concentrations molaires et les volume mis en jeu à l’équivalence :

NA .VA = NB .VB
Se reduit à : CA.VA = CB.VB
D’où
CA = CB .VB / VA = 9.85.10-2 mol.l-1

b) On sait qu’à la demi-équivalence , le pH de la solution est égal au pKa du couple mis en

jeu . La détermination graphique du pH correspondant à un volume VE /2 nous conduit à la
valeur pKa = 4.8

4- Pour V = 15 cm3 la solution présente un pH = 5.3

On en déduit : [H3O+] = 5.10-6 mol.l-1
D’où : [OH-] = 2.10-9 mol.l-1
+
Les ions Na étant étant apportés par la solution de soude , on a :
[Na+] = CB .VB / VA +VB = 10-1.15 / 20+10 = 4.3.10-2 mol.l-1

La neutralisation électrique de la solution nous conduit à

[CH3COO-] + [OH-] = [Na+] + [H3O+]

Dans cette expression les ions OH- sont ultraminoritaires et les ions H3O+ minoritaires devant
Na+ ,de sorte que
[CH3COO-] = [Na+] = 4.3.10-2 mol/l

La conservation de la matière nous conduit à :

[CH3COOH] +[CH3COO-] = CA .VA / VA +VB = 5.6.10-2 mol.l-1

[CH3COOH] = 1.3.10-2 mol.l-1

Serie de TD N° IV

Solution exercice N ° 1
sel Ks s= mol/l
AgIO3 s2 (Ks)1/2 1.76.10-4
BaF2 4s 3 (Ks)1/3 6.29.10-3
Cr(OH)3 27s 4 (Ks /27)1/4 1.23.10-8
Hg(SCN)2 4 s3 (Ks/4)1/3 2.10-7

Solution exercice N° 2
Ks = [ Ca2+][ F2-]2 = (s)(2s)2 = 2.4.10-4.(4.8.10-4)2 = 5.53.10-11

L’addition de F engendre un délpacement de l’équilibre dans le sens de la précipitation de

CaF2 .La concentration de Ca2+ diminue.C’est l’effet de l’ion en commun
Ks = 5.53.10-11 = = [ Ca2+][ F2-]2 = (s’)(2s’+ 0.1) 2
On fait l’approximation
Ks = 5.53.10-11 = (s’)(0.1)2 soit s’ = [Ca 2+] = Ks / 0.01 = 5.53.10-9 M

Solution exercice N° 4

Pour précipiter PbI2 ,la condition [Pb2+].[I-]2 > Ks doit etre respectée .
Après mélange ,en tenant compte de l’effet de dilution, les concentration deviennent

[Pb2+] = 0.03.30 /30+20 = 0.018M

[I-] = 3.10-3 .20 / 20+30 = 0.0012M

Le produit ionique : [Pb2+][I-]2 = 2.59.10-8 > Ks il ya précipitation de PbI2