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2me Bac SM

Transformation et raction acide - base

Sauf indicateur contraire, la temprature des solutions est de 25 C . cette temprature


,Ke = 1014 et le pKe = 14, 0 .

Exercice 1 :
Une solution aqueuse dacide mthanoque HCO2 H de concentration apporte C = 3, 0
102 mol/l a un pH gal 2, 65 25 C .
1. crire lquation de la raction qui se produit lors de la mise en solution de lacide
mthanoque dans leau.
2. Dterminer les concentrations des ions oxonium, des ions mthanoate et de lacide
mthanoque dans cette solution .
3. En dduire les valeurs de la constante dacidit KA et du pKA du couple considr
25 C

Exercice 2 :

1. crire les quations de raction entre :


(a) Lacide lactique CH3 CHOHCO2 H et lion nitrite N O2 ;
(b) lacide formique HCO2 H et lion hydroxyde HO .
2. Calculer la constante dquilibre associe chacune de ces ractions 25 C
3. En dduire les valeurs de la constante dacidit KA et du pKA du couple considr
25 C
Donnes 25 C :
( ) ( )
pKa CH3 CHOHCO2 H/CH3 CHOHCO2 = 3, 9 pKa HN O2 /N O2 = 3, 3
( ) ( )
pKa HCO2 H/HCO2 = 3, 8 pKa H2 O/HO = 14, 0

Exercice 3 :
Acide actylsalicylique, ou aspirine C9 H8 O4 , not HA est lacide conjugu de lion actylsa-
licylate, C9 H7 O4 not A . Le pKa de ce couple vaut 3,5 37 C. cette temprature, le
pH est gal environ 1, 5 dans lestomac, 6, 0 au niveau de duodnum et 7, 4 dans le sang .
1. Quelle est lespce prdominante du couple HA/A dans lestomac, le duodnum et
le sang ?
[A ]
2. Exprimer puis Calculer le rapport dans lestomac .
[HA]

Exercice 4 :
Le document ci-dessous reprsente le diagramme de distribution dun mlange dacide ben-
zoque , C6 H5 COOH(aq) , not HA et dion benzoate , C6 H5 COO (aq) not A 25C ,

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il indique les pourcentages dacide benzoque et dion benzoate en solution , en fonction du


pH. La concentration molaire totale apporte en acide et base conjugus C = 10mmol/l .
partir du diagramme :
1. Dterminer la valeur du pKa du couple .
2. Les concentrations molaire en acide et base conjugus dans une solution de pH = 5, 0
.
%
100
90 %HA %A
80
70
60
50
40
30
20
10
pH
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

Exercice 5 :
On dtermine la constante dacidit dun couple acide/base KA en se basant sur la mesure
de la conductivit des solutions de direntes concentrations sans connatre les valeurs de
la conductivit molaire ionique . On applique cette mthode au couple de lacide benzoque
C6 H5 COOH.
On prpare des solutions dacide benzoque de direntes concentrations et on mesure leurs
conductivits ; on obtient les rsultats suivants :
C(mol/l) 1, 0.102 3, 0.103 2, 5.103 2, 0.103 1, 0.103 6, 7.104 5, 0.104
(S.cm1 ) 273, 4 189, 0 132, 0 115, 0 81, 3 61, 7 52, 1

1. crire lquation de la raction correspond la transformation de lacide benzoque avec


leau sachant que cette transformation est limite .
2. Soit V le volume de la solution dacide benzoque tablir le tableau davancement de de
cette raction sans calcul .
3. Dterminer lexpression de la constante dacidit KA en fonction de xeq , V et C .
4. En dduire KA en fonction de C et le taux davancement final .

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5. Trouver une relation entre la 10


conductivit de la solution , C ,

(102 S 2 .l.mol1 .m2 )


et les conductivit molaires ioniques 8
H3 O+ et C6 H5 CO2 H
6. Montrer la relation suivante : 6
2

= KA .. + KA .2
c c 4
= [H3 O+ + C6 H5 COOH ] 7. la
2 2

2
c
courbe ci contre reprsente en
c
0
fonction de ; dterminer lquation
c 0 2 4 6 8 10 12 14 16
de cette courbe , en dduire la valeur
de KA (S.l.mol1 .m1 )
c

Exercice 6 :
Une solution dacide hypochloreux HClO(aq) de concentration apporte C = 1, 0
103 mol/l a un pH gal 5, 3.
1. crire lquation de la raction de lacide hypochloreux avec leau, puis donner la
valeur de sa constante dquilibre .
2. Calculer le taux davancement final de cette raction . Quelle est la fraction dacide
hypochloreux dissoci , cest dire la fraction dacide ayant ragi avec leau ?
[ClO ]
3. Calculer le rapport . Cette valeur est-elle en accord avec la rponse prc-
[HClO]
dente ?
4. Quelle serait la teint prise , dans cette solution, par chacun des indicateurs colors
suivantes : le bleu de bromothymol , le rouge de mthyle , le bleu de bromophnole .
Donnes 25 C : ( )
pKa HClO/ClO = 7, 5

indicateur color Rouge de mthyle bleu de bromothymol bleu de bromophnol


zone de virage 4.2-6.2 6.0-7.6 3.0-4.6

Exercice 7 : acide lactique et pH du sang


Le pH du sang doit toujours tre proche dune valeur de 7,4. Lun des couples acide/base
prsent dans le sang est le dihydrognophosphate/hydrognophosphate :H2 P O4 /HP O42
dont le pKa est pKa1 = 6, 8 ( 37 C).
Une activit musculaire soutenue produit de lacide lactique qui passe dans le sang.
Le pKa du couple acide lactique/ion lactate est pKa2 = 3, 9. Lacide lactique est
CH3 CH2 OHCO2 H.
La mesure de la concentration en ion hydrognophosphate avant leort donne :[HP O42 ]i =
0, 80mol/l

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1. Avant toute activit musculaire, on mesure le pH du sang : pH = 7,4. Calculer le


[H2 P O4 ]i
rapport . Prciser lespce prdominante.
[HP O42 ]i
2. Aprs un intense eort, on mesure le nouveau pH du sang : pH = 7,2.
(a) crire lquation de la raction entre lacide lactique form et lion hydrogno-
phosphate.
(b) crire lexpression de la constante dquilibre de cette raction note K.
Calculer sa valeur. Montrer que lon peut considrer cette raction comme quasi
totale.
[H2 P O4 ]i
(c) Calculer les rapports et [acide lactique]/[lactate] dans le sang.
[HP O42 ]i
(d) En utilisant les questions prcdentes et en dressant un tableau davancement,
calculer la quantit totale dacide lactique passe dans le sang aprs leort,
sachant que le volume sanguin total est V = 5 L. On supposera que lacide
lactique est un ractif limitant.

Exercice 8 : dosage
On dsire vrifier lindication dune tiquette provenant dune solution A de soude commer-
ciale dont ltiquette indique :
pourcentage massique en hydroxyde de sodium : 20% ;
densit de la solution : d = 1,04.
On propose de doser cette solution par de lacide nitrique HN O3 , lquivalence tant mise
en vidence par un indicateur color : le BBT.
Mode opratoire
1. On demande au pralable de diluer 50 fois la solution A, pour obtenir un volume
VA = 250mL dune solution que lon note A.
(a) Dcrire le protocole exprimental en prcisant le matriel utilis, choisi dans la
liste du matriel disponible (voir ci-aprs).
(b) Indiquer les prcautions prendre.
2. On dose VB = 10, 0mL de la solution A par la solution dacide nitrique (N O3 +H 3 O+ )
de concentration C0 = 0, 0500mol/l . On dispose pour cela dune burette gradue de
50 mL, dun bcher, dun agitateur magntique et dun flacon de BBT.
(a) Faire un schma lgend du dispositif.
(b) crire lquation de la raction de dosage.
(c) En utilisant les donnes, prciser ce qui permet darmer quon a atteint
lquivalence.

tude de la concentration de la solution de soude


1. lquivalence le volume dacide ajout est V0,eq = 20, 6mL. Calculer la concentration
de la solution A en ions hydroxyde HO .
2. Calculer la concentration en ions HO de la solution A.
3. Vrifier que le pourcentage massique en hydroxyde de sodium port sur ltiquette est
correct.

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Donnes :
Couples acide/base : H3 O+ /H2 O ; H2 O/HO
Masse volumique de leau : = 1, 00g/cm3
Zone de virage du BBT : 6,0 7,6 (couleur jaune si pH < 6, couleur bleue si pH > 7,6).
Masses molaires : M(H) =1g/mol, M(Na)=23g/mol, M(O)=16g/mol .
Le pKe de lautoprotolyse de leau est 14 25 C.
Matriel disponible :
Propipette ; pipettes jauges de 5 mL, 10 mL, 20 mL ; fioles jauges de 100 mL, 20 mL, 250
mL ; bchers de 250 mL, 100 mL, 150 mL ; bidon deau distille.

Exercice 9 :
On prpare une solution S de volume 500ml dune solution aqueuse dacide benzoque
C6 H5 COOH(aq), en dissolvant , dans la quantit convenable deau , une masse m dacide
benzoque pure .
1. crire lquation de dissociation de lacide benzoque dans leau ;
2. Donner lexpression de la constante dacidit Ka du couple C6 H5 COOH/C6 H5 COO ;
3. On suit les variations du pH de la solution lors de lajout, dans un volume VA = 20, 0ml
de la solution S , dune solution de soude de concentration CB = 5, 0mmol/l .La courbe
ci-dessous reprsente la variation du pH en fonction de volume VB de la soude vers .
(a) crire lquation de la raction du dosage ;
(b) Indiquer les coordonnes des deux points E et E de la courbe pH = f (VB ) ;
quelles sont leurs significations chimique ?
(c) Dterminer la concentration CA de la solution S dacide benzoque ;
(d) Calculer la masse m de lacide benzoque pur utilis pour la prparation de la
solution S ;
(e) Dterminer la valeur de KA du couple C6 H5 COOH/C6 H5 COO ;
(f) Quelle set lespce chimique qui prdomine dans le mlange ractionnel o le
pH = 6, 0

Donnes :
Masses molaires : M(H) =1,0g/mol, M(C)=12,0g/mol, M(O)=16,0g/mol .

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Exercice 10 :

un volume VB = 10, 0ml dune solution


aqueuse SB dammoniac N H3 (aq) de concen-
tration CB , on ajoute progressivement une
solution aqueuse SA dacide chlorhydrique
(H3 O+ (aq) + Cl (aq)) de concentration CA =
0, 1mol/l .
On donne la courbe reprsentant la variation
du pH du mlange ractionnel en fonction
du volume VA dacide vers . Soit E le point
dquivalence .

1. En utilisant la courbe de la figure 2 :


(a) dterminer les coordonnes du volume VAE et pHE du point dquivalence E .
(b) Que peut-on dire quant la nature (acide ou basique ) de la solution au point
dquivalence ? justifier votre rponse .
(c) dterminer en justifiant la valeur du pKA du couple N H4+ /N H3
2. Dfinir lquivalence acido-basique et dterminer la concentration CB de la solution
aqueuse de lammoniac ;
3. crire lquation bilan de la raction du dosage et montrer quil sagit dune raction
pratiquement totale .

Exercice 11 : Bac 2014


Lammoniac N H3 est un gaz se dissout dans leau et donne une solution basique .
De telles solutions commerciales concentres , aprs dilution , sont utilises comme produit
nettoyant et dtachant .
On se propose dtudier quelques proprits de lammoniac et lhydroxylamine N H2 OH en
solution aqueuse et dterminer la concentration de lammoniac dans un produit commercial
laide dune solution dacide chlorhydrique de concentration connue .
Donnes :
Toutes les mesures sont faites temprature 25 C ;
la masse volumique de leau : = 1, 0g/cm3 ;
la masse molaire du chlorure dhydrogne : M (HCl) = 36, 5g/mol, le produit ionique de
leau Ke = 1014 ,
la constante dacidit du couple N H4+ /N H3 : KA1 ;
la constante dacidit du couple N H3 OH + /N H2 OH : KA2 ;

1. rparation de lacide chlorhydrique


On prpare une solution SA dacide chlorhydrique de concentration CA = 0, 015mol/l
en diluant une solution commerciale de cet acide de concentration C0 et de densit
par rapport leau d = 1, 15. Le pourcentage massique de lacide dans cette solution
commerciale est : P = 37%
(a) dterminer lexpression de la quantit de matire de lacide n(HCl) dans un
volume V de la solution commerciale en fonction de P , d, , V, et M (HCl) ;
Vrifier que C0 = 11, 6mol/l

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(b) Calculer le volume de la solution commerciale quon peut prendre pour prparer
un litre (1l) de la solution SA .
2. tude de quelques proprits de la base dissoute dans leau

(a) On considre une solution aqueuse de la base B de concentration C ; on note la


constante dacidit du couple BH + /B par KA et le taux davancement final de
sa raction avec leau par . Montrer que :

Ke (1 ) 2
KA = .
C

(b) On mesure pH1 de la solution S1 de lammoniac N H3 et pH2 de la solution S2


dhydroxylamine N H2 OH de mme concentration C = 1, 0.102 mol/l, on trouve
pH1 = 10, 6 et pH2 = 9, 0.
Calculer les taux davancement final 1 et 2 , successivement des ractions N H3
et N H2 OH avec de leau .
(c) Calculer la valeur de chacune des constantes pKA1 et pKA2 .
3. Titrage acido-basique dune solution dilue dammoniac .

Pour dterminer la concentration


CB dune solution commerciale
concentre dammoniac , on utilise
le titrage acido-basique ; on pr-
pare par dilution une solution S
CB
de concentration C = . On
1000
ralise un dosage pH-mtrique dun
volume V = 20ml de la solution S
par une solution aqueuse SA dacide
chlorhydrique (H3 O+ (aq)+Cl (aq))
de concentration CA = 0, 015mol/l .
On mesure le pH du mlange au
fur et mesure de laddition de la
solution SA . On obtient la courbe
pH = f (VA ) . Lorsquon verse un
volume VAE de la solution SA , on
obtient lquivalence . (a). crire
lquation de la raction du dosage ;

(b). En utilisant la valeur pH pour un volume vers VA = 5ml de la solution dacide


chlorhydrique , calculer le taux davancement final de la raction du dosage . Conclure .
(c). Dterminer le volume VAE ncessaire pour lquivalence , en dduire C et CB .
(d). Quel indicateur color doit-on choisir parmi les trois proposs ci-aprs pour ce titrage ?

indicateur color Rouge de mthyle bleu de bromothymol Rouge de crsol


zone de virage 4.2-6.2 6.0-7.6 7.2-8

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