PCSI

Exercice 1 :

1. On prépare un volume V = 100, 0 mL de solution en dissolvant dans l’eau distillée les quantités : n1 =
2, 1 · 10−3 mol d’acide lactique CH3 CHOHCO2 H, noté AH, et n2 = 1, 7 · 10−3 mol d’hypochlorite de sodium
NaClO; pKA (AH/A− ) = pKA1 = 3, 9; pKA HClO/ClO− = pKA2 = 7, 5 .

1.1. Tracer le diagramme de prédominance des espèces mises en jeu.

1.2. Déterminer la composition finale du système à l’équilibre et en déduire une valeur approchée du
pH de cette solution.
2. n1 = 2, 1 · 10−3 mol de lactate de sodium CH3 CHOHCO2 Na, noté ANa, et n2 = 1, 7 · 10−3 mol d’acide
hypochloreux HClO. Reproduire les questions qu’en 1.

Exercice 2 : diagramme de distribution de l’acide carbonique

On note Ka1 la constante d’acidité du couple H2 CO3(aq) /HCO− − 2−

3(aq) et Ka2 celle du couple HCO3(aq) /CO3(aq)
On fournit le diagramme de distribution des trois espèces figurant dans ces couples en fonction du pH sur la figure
suivante :

1. Attribuer chaque courbe (a), (b) et (c) aux différentes espèces mentionnées dans les couples acido-basiques
précédents.
2. Déterminer grâce à ce diagramme les valeurs de pKa1 et de pKa2 .
3. Tracer le diagramme de prédominance des espèces de l’acide carbonique.
4. Montrer que l’équation théorique de la courbe %(c) = f (pH) (pour alléger l’écriture on notera
[H3 O+ ] = h ) s’écrit telle que :
1
%(c) = · 100
h h2
1+ +
ka2 ka1 · ka2
, et l’exprimer en fonction de pH et les pKi . Comment cette équation peut-elle se simplifier pour un domaine
de pH ≥ 9.3 ?

Exercice 3 : diagramme de distribution de l’acide citrique

L’acide citrique de formule C6 H8 O7 est un tetraacide noté H4 A. Le document ci-dessous donne son dia-
gramme de distribution en fonction du pH. Les courbes tracées représentent le pourcentage de chacune des
espèces contenant A lorsque le pH varie. Graphiquement on peut lire que les trois premières pka. Données :
M (C6 H8 O7 ) = 192g/mol, M (H2 O) = 18g/mol.

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1. Identifier l’espèce correspondant à chacune des courbes.

2. En déduire les constantes pKAi et KAi relatives aux trois couples mis en jeu.
3. 250,0 mL de solution ont été préparés en dissolvant 1, 05 g d’acide citrique monohydraté C6 H8 O7 , H2 O.
3.1. Calculer la concentration c de la solution.
3.2. Déterminer, à partir de c et du diagramme de distribution, la composition du mélange à pH = 4, 5.
4. Retrouver l’équation théorique de la courbe % 1 .

5. Pourquoi la quatrième acidité n’est pas observée ?

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