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10/6/2014 EauxJavel

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Eau de Javel
Introduction.
A la manufacture des produits chimiques qui tait installe sur le site de l'actuel quartier de Javel,
(faubourg puis quartier de Paris), Berthollet fabriqua en 1790, l' hydrochlorite de potassium qui reut ds sa naissance le
nom d'eau de Javel.
C'est au dbut du 19
me
sicle que le pharmacien Labarraque mit au point une liqueur qui n'tait en fait que de
l'hypochlorite de sodium.
L'eau de Javel ou solution d'hypochlorite de sodium dilue, est un produit industriel trs important en raison notamment
de son pouvoir chlorant et oxydant.
Appellation anglaise : Bleach, Chlorine bleach, Javelle Water, Sodium hypochloride.
Fabrication.
Raction du gaz chlore sur la soude caustique en solution :
Cl
2
+ 2 NaOH >>> NaClO + NaCl
(NaOH en lger excs, raction fortement exothermique D
t
H
298
= - 103 kJ/mole.
On obtient un mlange quimolculaire d'hypochlorite et de chlorure de sodium.
Les concentrations obtenues sont de 12,5 25 % de chlore actif (dans ce dernier cas, NaCl prcipite en partie et doit
tre limin).
Nota.
Raction parasite ralentir le plus possible : 3 NaClO >>> NaClO
3
+ 2 NaCl,
c'est--dire la formation de chlorates NaClO
3
et de chlorures, ceci est rendu possible en maintenant la temprature du
milieu aussi basse que possible (ne doit pas dpasser 40C).
Raction du chlorure de chaux sur le carbonate de sodium :
(solution claire de chlorure de chaux : mlange CaOCl
2
+ CaCl
2
)
( CaOCl
2
+ CaCl
2
) + 2 Na
2
CO
3
>>> 2 NaClO + 2 NaCl + 2 CaCO
3
(le carbonate de calcium CaCO
3
prcipite)
lectrolyse d'une solution de sel : une solution de saumure concentre est fabrique dans un bac de dissolution avec
du sel NaCl purifi. Cette saumure passe ensuite dans un bac de production, ou un courant lectrique passant entre
deux lectrodes, va permettre la production dhypochlorite de sodium, selon les formules chimiques :
(NaCl + H
2
O) >>> H
2
+ NaOH + Cl
2
et
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2 NaOH + Cl
2
>>> NaClO + NaCl.......
L'eau de Javel produite est, en gnral, de faible concentration (< 1 % de chlore actif).
Remarques :
L'hypochlorite de sodium pur, sous forme de cristaux solides (hydrats, en valeurs variables) prsente peu d'intrt vu la
faible stabilit de cette substance.
Production.
SITUATION FRANAISE : production, environ 245 millions de litres/an en grand public (ce qui reprsente deux fois le
volume des nettoyants mnagers).
Chaque jour ouvr, utilisation d'environ 1 million de berlingots d'eau de Javel concentre.
La France est au 2
me
rang de la consommation europenne en volume, derrire l'Espagne et juste devant l'Italie (environ
220 millions de litres/an).
Par ailleurs, la France est au 5
me
rang de la consommation mondiale en volume derrire :
les USA : 700 millions de litres/an
le Mexique : 600 millions de litres/an
lEspagne : 400 millions de litres/an
le Brsil : 350 millions de litres/an.
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Titres en chlore de l'eau de Javel.
Le degr chloromtriques franais Cl (dfinition encore utilise essentiellement dans les pays francophones) :
C'est le pouvoir oxydant d'un litre d'eau de Javel 20C, exprim en litres de dichlore gazeux sec, sous 1 bar (1013
hPa) et 0C.
Il correspond au dichlore gazeux Cl
2
utilis pour fabriquer l'eau de Javel.
Or T = 20C, et P = 1 bar, 1 litre de Cl
2
pse 3,17 g (44,7 mmol) , donc
1Cl = 3,17 g de chlore actif / litre
(Rappel : 1Cl = 3,32 gNaClO/litre [3.32 g.dm
-3
]).
CETTE UNIT A T ABANDONNE EN 2001- LES EAUX DE JAVEL FRANAISES DEVRAIENT
MAINTENANT TRE DONNES EN % DE CHLORE ACTIF.
Attention : dans certains pays, le Cl est dfini comme le nombre de litres de chlore actif gazeux Cl
2
( 0C et 760
mm Hg), contenu dans 1 litre de solution; donc dans ce cas le Cl = 3,214 g Cl
2
actif/l.
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Le % de chlore actif :
Cette dfinition du titre d'une eau de Javel (d'origine anglo-saxonne) a t retenue au niveau europen en 1994. Il rend
compte de la quantit totale de dichlore Cl
2
utilis lors de la fabrication de l'eau de Javel.
Toutefois, le % de chlore actif, pour une mme qualit d'eau de Javel, dpend de la masse volumique de l'eau de Javel,
qui elle mme varie avec le mode de prparation de l'eau de Javel.
En effet, l'eau de Javel prpare par dilution d'eau de Javel 100Cl est moins dense (une partie des ions Na
+
et Cl
-
a t
retire) qu'une eau de Javel prpare directement.
L'expression chlore actif est donc - malgr son utilisation gnralise en Europe - impropre...
Les chimistes emploieraient plutt l'expression "chlore disponible".
Notons par ailleurs, qu'un excs d'ions HO
-
(de 5 12 g/l exprim en NaOH) est maintenu dans la solution d'NaClO
afin de neutraliser linfluence du CO2 de l'air. En consquence, le pH d'une Eau de Javel concentre peut tre
fortement basique (pH = 11,5).
Il est donc ncessaire de connatre la relation entre masse volumique et concentration pour convertir Cl en %, qui de
plus peut varier selon les matires premires utilises car il existe deux matires premires diffrentes :
la solution d'hypochlorite 50Cl (13 %) contenant l'hypochlorite de sodium et le chlorure de sodium en quantits
quimolculaires.
la solution d'hypochlorite 100Cl (24,02 %) contenant plus d'hypochlorite de sodium que de chlorure de
sodium du fait de l'limination d'une partie du chlorure de sodium. Sa masse volumique est donc plus faible
degr chloromtrique gal.
(sources : chambre syndicale de l'eau de Javel)
Les tableaux ci-dessous rassemblent les donnes pour la conversion entre units et permettent d'effectuer des
calculs ncessaires pour les solutions dilues.
Cl Cl
2
actif (g/l) NaClO (g/l) NaClO (mmol/l)
ClO
-
(g/l)
1 = 3,17 3,32 44,6 2,3
NaClO (g/l) Cl Cl
2
actif (g/l) NaClO (mmol/l)
ClO
-
(g/l)
1 = 0,301 0,955 13,43 0,692
Nota :
Table de correspondance (pdf, 53 ko) tlcharger (CSNEJ - 05/2010).
Tableau de correspondance (et de calcul) tlcharger (15 ko) > Javel-Tab.zip, tableurs Open File Calc/Excel 97 (permet d'obtenir le %
Cl2 actif en fonction du Cl, et inversement, et cela en fonction des matires premires utilises).
Produit commerciaux.
Jusqu'en 1976, l'Eau de Javel tait stabilise et colore en orang laide de bichromate de sodium (environ 20 g pour
100 litres). Actuellement, lEau de Javel commerciale est un liquide limpide, de couleur jaune vert, ayant une odeur
caractristique dite chlore et une densit moyenne comprise entre 1,0 et 1,2.
Les solutions sont commercialises sous deux formes principales :
Solution en flacons de 1, 2 ou 5 litres en emballage plastique rigide (ou en jerrikans de 5 L) dont la concentration est,
depuis l't 2001, de 2,6 % en chlore actif (c.a), et de 9 chlorimtriques franais environ (9Cl).
Extrait de Javel concentr en berlingots souples de 250 ml, dont la concentration est de 9,6 % de chlore actif, soit
35 Cl franais (35 Cl).
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L'extrait concentr 35Cl n'est jamais utilis pur mais dilu au quart (250 ml de Javel concentre + 750 ml d'eau distile). On
obtient donc une eau de Javel titrant 8,75 Cl environ .
Produits Cl (F) Cl
2
actif (%) Cl
2
actif (g/l ) NaClO (g/L) Densit (*) pH
Flacons de Javel 9 2,6 28,5 29,88 1040 11
Extrait de Javel 35 9,6 111 116,2 1157 12
Extrait de Javel 48 12,5 152,16 159,36 1216 12,5
Extrait 35Cl dilue 8,75 2,4 27,7 29,05 1040 11
Extrait 48Cl dilue 12 3,6 38 39,84 1054 11,5
(* g.dm
-3
[g/L])
( Rappel : 1Cl = 3,32 gNaClO.dm
-3
[3.32 g/L] ).
Conservation : le concentr ne se conserve que trois mois aprs fabrication, la solution 9 Cl se conserve beaucoup
mieux (6-12 mois). Il est donc conseill de diluer un concentr en voie de premption. L'un comme l'autre se conservent
l'abri de la lumire et si possible une temprature < 25C.
Nota : la dilution dans une bouteille de 1,5 litre, donne une solution 6Cl (19 g de chlore actif par litre ou 1,85%).
A noter galement :
Eau de Javel 100Cl ( usage industriel uniquement) :
g /litre de chlore actif = 317
% de chlore actif = 24
NaClO = 332 g/L
Densit moyenne = 1,32.
Comprims de dichloroisocyanurate de sodium : ragissant avec l'eau pour donner de l'hypochlorite et de
l'acide cyanurique (ne prsentant aucun rapport avec les cyanures...),
utilisation facile mais dactivit dsinfectante moindre car 1 g de dichloroisocyanurate de sodium librerait 0,3 g
de chlore actif, donc il faut 95 comprims dans un litre deau pour obtenir de leau de Javel environ 9 degrs
chloromtriques.

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Proprits physiques.
(de la solution quimolculaire de NaClO + NaCl, 50Cl)
Aspect : liquide jaune verdtre, clair
Densit 20C : 1200 1220 kg/m3 [24 26 Baum (notes)]
pH ( 20C) : 12,5
Viscosit 20C : 2,6 mPa.s (ou centipoises)
Conglation : dbut vers -17C
Point d'bullition : non, se dcompose
Solubilit dans l'eau (douce) : sans limite
Qualits :
(de la solution quimolculaire de NaClO + NaCl, 50Cl)
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Teneur en produit pur : au minimum 158g/l de chlore actif, ou 12,9% en poids
Impurets principales :
Chlorate : < 0,7% (en poids) ou < 8,54 g ClO
3
/ litre
Chlorures : < 10 g Cl / litre (autre que NaCl)
Soude : < 8 g NaOH / litre
Carbonate de soude : < 6 g Na
2
CO
3
/ litre
Proprits oxydantes : elle se trouve d'autant plus oxydante que son pH est faible, mais mme pH 14 son pouvoir
oxydant reste lev (E = 0,88 V).
Elle peut oxyder de nombreux composs toxiques en composs "inoffensifs", tels que par exemple :
le gaz sulfureux SO
2
,
l'hydrogne sulfureux H
2
S,
le gaz ammoniac NH
3
,
l'ion cyanure CN
-
.

Son action dcolorante, en partie, due sa capacit d'oxyder de nombreux composs organiques.
Proprits dsinfectantes :
Elles sont dues au pouvoir bactricide de l'acide hypochloreux qui diffuse travers la paroi des cellules des bactries en
dtruisant des protines membranaires.
Par ailleurs, HClO agit sur le mtabolisme de synthse des bactries. HClO, non charg, est prs de 100 fois plus
bactricide que l'ion hypochlorite.
Dans le cas des virus, HClO agirait par attaque des liaisons amides des protines.
A la demande de la Chambre Syndicale Nationale de l'Eau de Javel (CSNEJ), l'Institut Pasteur de Lille a ralis en 2008
un essai se basant sur la norme europenne EN 14476 afin de dterminer l'activit virucide de l'Eau de Javel 2,6 % de
chlore actif sur le virus Influenza virus A/H5N1.
Les rsultats montrent que l'Eau de Javel possde une activit virucide sur le virus de la grippe aviaire A/H5N1.
Dans les conditions suivantes :
Temps de contact : 15 minutes
Temprature : 20C
Conditions de salet : prsence de protines et de sang,
La concentration efficace est de 0,10 % de chlore actif.
Ce qui correspond l'Eau de Javel du commerce en flacon dilue environ 25 fois.
Ces rsultats ont t prsents dans un dossier de presse ralis en juin 2009 > Dossier de Presse ( pdf, 980 Ko).
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Proprits chimiques.
L'hypochlorite de sodium NaClO (ou Oxychlorure de sodium) de masse molculaire : 74.44,
(sel de l'acide hypochloreux HClO), dissous dans l'eau donne l'eau de Javel.
Lorsque l'on injecte une solution d'hypochlorite de soude [Na
+
][ClO
-
] dans l'eau, aux valeurs de pH des eaux
habituellement rencontres (5.5 9), tout ou partie de l'ion [ClO
-
] se transforme en acide hypochloreux HClO :
NaClO + CO
2
+ H
2
O >>> Na
+
+ HCO3

+ HClO
Notons donc par que 1 millimole d'hypochlorite "consomme" 1 mq de CO2, et gnre 1 mq d'alcalinit (TAC), ce qui
devrait lever lgrement le pH .
Formes chlores en fonction du pH :
Cl
2
+ H
2
O <<< >>> HClO + HCl, et HClO <<< >>> ClO
-
+ H
+
donc l'hypochlorite de sodium a les mmes pouvoirs que le chlore gazeux.

Stabilit :
La dissolution du dioxyde de carbone CO
2
de l'air (HClO a un pK
a
= 7.5, celui du CO
2
en solution aqueuse est
de 6.4), ainsi donc en diminuant le pH de l'eau de Javel il peut entraner un dplacement des quilibres chimiques
dans le sens de la dcomposition de l'eau de Javel.
Pour cette raison, un excs d'ions OH
-
(de 5 12 g/l exprim en NaOH) est laiss pour neutraliser le CO
2
de
l'air. En consquence, le pH d'une eau de Javel est basique (11,5 < pH < 12,5).
A pH < 5 les quilibres sont dplacs avec libration de Cl
2
, d'o la ncessit de ne pas employer l'eau de Javel
en prsence de produits acides et en particulier en prsence de dtartrants. La raction de l'eau de Javel avec un
acide (HCl par exemple) est d'ailleurs une mthode de prparation de Cl
2
au laboratoire.
L'ion hypochlorite se dismute par une lvation de temprature en donnant des ions chlorates selon la raction : 3
ClO
-
>>> 2 Cl- + ClO
3
-
L'ion hypochlorite, en solution dans l'eau, est fortement oxydant et il est, en particulier, susceptible d'oxyder l'eau
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(voir plus haut).
Cette raction est lente, c'est elle qui impose une limite de dure d'utilisation l'eau de Javel : un an pour l'eau de
Javel dilue, trois mois pour les extraits.
Cette dcomposition peut tre acclre par diverses substances (catalyseurs), tels que :
les ions mtalliques,
la lumire et en particulier les rayonnements U.V..

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Utilisations.
Usage domestique : (50 %), pour son action en dsinfection (HClO est bactricide, fongicide, virucide et sporicide), et
de son pouvoir blanchissant, et en particulier des eaux de piscines :
Pharmacie : les liqueurs de Dakin et deLabarraque sont base d'eau de Javel.
L'eau de Javel permet de dsinfecter le matriel (seringues) contamin par le virus du Sida.
Toxicit : la dose mortelle pour l'homme est estime 120 - 200 g d'eau de Javel ingre.
Traitement de potabilisation :
Selon le pH de l'eau, l'eau de Javel donnera un mlange de HClO et de ClO-.
Ce traitement, si prsence de matires organiques, peut, par formation de composs organochlors tels que le
chloroforme, donner l'eau un got dsagrable.
Pour le limiter, en France, la chloration est de 0,2 0,3 mg/l.
La concentration maximale admissible fixe par l'O.M.S. est de 5 mg/l.
A New York par exemple, elle varie entre 0,7 et 2 mg/l, le got d'eau de Javel y tant considr comme le gage d'une
eau saine.
Le tableau comparatif suivant rassemble montre les caractristiques de l'eau de Javel (ou du chlore)
et de l'ozone :
Javel Ozone (O
3
)
Coefficient spcifique
de mortalit
bactries : 20
virus : 1
amibes : 0,05
----
dure : 45 min
bactries : 500
virus : 5
amibes : 0,5
----
dure : 4 min
Action sur NH3 trs bonne nulle
limination de Fe
2+
, Fe
3+
, Mn
2+
faible trs bonne
Rduction du got peu efficace trs efficace
Rduction de la couleur peu efficace efficace
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Cot de revient relatif 1 20
A des concentrations infrieures aux doses ltales, l'eau de Javel inhibe le dveloppement des bactries ce qui permet la
protection de l'eau potable lors de son transport par canalisations.
Industriellement :
L'eau de Javel est utilise, en particulier, pour viter le dveloppement des algues et des mollusques, dans les
canalisations des usines de dessalement de l'eau de mer et dans les circuits de refroidissement des centrales thermiques
classiques ou nuclaires utilisant l'eau de mer.
Par exemple, la centrale de Graveline utilise, lorsque la temprature de l'eau de mer dpasse 10C,
utilise 0,8 mg de Javel par litre d'eau de mer.
videmment, en raison notamment de son action son antiseptique, elle est trs utilise pour tous nettoyages usage
dsinfectant.
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Stockage :
Stocker le rcipient bien ferm l'abri de la lumire stocker moins de +15C,
Risques de dcomposition avec formation de produits gazeux, surtout en cas de stockage prolong. Fermer les
rcipients de faon permettre la pression intrieure de s'chapper (par exemple valve de surpression).
Exigences concernant les locaux de stockage et les rcipients : pas de rcipients en mtal, donc stocke dans des
cuves en plastique l'intrieur d'un cuvelage tanche de rtention et l'abri de la lumire pour viter la
dcomposition.
A noter que l'hypochlorite de soude se conserve d'autant mieux que la temprature est plus basse.
Par suite du dgazage du chlore, pour viter les dsamorages des pompes doseuses de distribution, des vents sont
prvoir sur les conduites d'aspiration et de refoulement.
Elle peut tre livre par touries, containers, ou par camions-citernes.
Informations cologiques : ne pas vacuer dans les eaux naturelles, les eaux d'gout ou le sol !
Lien vers la fiche toxicologique (INRS).
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COMPOSES CONTENANT DES IONS HYPOCHLORITES :
L'eau de Javel se prsente en solution. Il existe des composs renfermant des ions hypochlorites se prsentant sous
forme solide. Il s'agit principalement :
de l'hypochlorite de calcium : utilis seul ou sous forme de chlorure de chaux
(mlange d'hypochlorite de calcium Ca(ClO)
2
et d'hydroxyde de calcium Ca(OH)
2
).
Utilis principalement aux tats-Unis pour la dsinfection des eaux de piscines. Dans ce pays, l'hypochlorite de
lithium est galement employ, sa part est toutefois infrieure 1 % du total des hypochlorites consomms.
du phosphate trisodique chlor, sel double de phosphate de sodium et d'hypochlorite de sodium :
NaClO,(Na
3
PO
4
,11 H
2
O)
4
, utilis aux tats-Unis comme agent de nettoiement.
des acides di et trichloroisocyanuriques et leurs sels de sodium (appels "trichlor" aux tats-Unis) utiliss
pour traiter les eaux de piscines.
Ils librent lentement des ions hypochlorites au contact de l'eau et donnent de l'acide cyanurique qui absorbe les
rayonnement U.V. et donc permet une plus grande stabilit de l'ion hypochlorite.
Sources d'une partie de ces pages :
Chambre Syndicale Nationale de l'Eau de Javel (CSNEJ, lien ), Socit Franaise de Chimie.
Rappel du lien vers la fiche toxicologique (INRS).
(dbut de cette page)
Fin du chapitre Eau de Javel

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