Analyses Acidimétrie/Alcalimétrie/pH-métrie

ANALYSES ACIDO-BASIQUE
1. PRINCIPE D’UN DOSAGE / TITRAGE ACIDO-BASIQUE.
1.1. DÉFINITION.

Faire un dosage par titrage consiste, grâce à une réaction chimique totale, à rechercher la quantité de
matière ou la concentration inconnue d’une espèce chimique en solution, appelée réactif titré, en la
faisant réagir totalement et rapidement avec une espèce chimique en solution de concentration connue,
appelée réactif titrant.

Le dosage acido-basique utilise une réaction entre un acide et une base (réaction acido-basique) et
permet de déterminer la concentration d’acide ou de base dans une solution.

L’acidimétrie est le dosage d’acide contenu dans une solution et l’alcalimétrie est le dosage de base.

1.2. RÉACTION DE DOSAGE.

Le réactif titré est l’espèce dont on veut déterminer la concentration, il est contenu dans la solution à
titrer/doser (solution titrée). On utilise une solution titrante contenant un réactif titrant choisi en
fonction de l’espèce à doser.

Le volume (précis) de solution à titrer/à doser s’appelle la prise d’essai.

Ainsi pour titrer/doser une solution acide de concentration inconnue

(solution titrée), on va utiliser une solution basique de concentration
connue (solution titrante).
Réciproquement, pour doser une solution basique de concentration
inconnue, on va utiliser une solution acide de concentration connue.

Les solutions sont placées comme sur le schéma ci-contre :

Le matériel nécessaire au dosage est :
- un dispositif d’agitation magnétique
- un bécher
- une burette graduée

La solution à titrer/doser est dans le bécher et son volume est fixé et connu.
La solution titrante est placée dans la burette. On verse la solution titrante, à l’aide de la burette, dans
la solution à doser jusqu’à ce que le réactif titré (qui est limitant) ait totalement réagi et disparu.
On atteint alors l’équivalence, et on obtient le volume versé à l’équivalence de la solution titrante VE.
Solution basique Solution acide
CB connue CA connue
VB,E déterminé VA,E déterminé

Solution acide Solution basique

CA ? CB ?
VA connu VB connu

Dosage d’une solution acide Dosage d’une solution basique

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1.3. ÉQUIVALENCE.

Réaction chimique support du titrage : Acide + Base → C + D

A l’équivalence, les réactifs sont dans les proportions stoechiométriques dans le milieu réactionnel
(dans le bécher où a lieu la réaction) : les réactifs sont intégralement consommés.

Le but de chaque dosage est de repérer l’équivalence et noter le volume à l’équivalence de solution
titrante versée.
Ce repérage se fait soit par un changement de couleur d’un indicateur coloré ou par le tracé d’une
courbe de variation du pH.

A l’équivalence E :
nAcide = nBase
nA = nB or n = C x Vavec C : concentration (mol/L)
V : volume (L)
Par exemple, avec A : solution acide à doser/titrer
et B : solution basique titrante

CA x VA = CB x VB,E avec VB,E : Volume de B versé à l’équivalence

Ainsi, on peut déterminer la concentration de la solution A :

CA =

Réciproquement, si on veut déterminer la concentration d’une solution basique.

2. DOSAGE COLORIMÉTRIQUE.

Le titrage colorimétrique se fait grâce à des indicateurs colorés qui ont la propriété de changer de
couleur en fonction du pH du milieu. Cette technique d’analyse permet donc de détecter facilement le
passage par l’équivalence lors du changement de couleur de l’indicateur coloré.

Caractéristiques des trois principaux indicateurs colorés utilisés dans les dosages acido-basiques :

Principe :
On réalise le titrage en ajoutant, dans la solution titrée (inconnue), quelques gouttes d’un indicateur
coloré acido-basique dont la zone de virage (changement de couleur en fonction du pH) doit englober le
saut de pH à l’équivalence.

L’équivalence du titrage correspond à une brusque variation du pH. L’équivalence est donc repérée par
le changement de couleur (zone de virage) de l’indicateur coloré incorporé dans la solution à titrer.

Le volume de la solution titrante (connue) versé à l’équivalence est donc déterminé par le virage de
couleur de l’indicateur coloré.

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3. DOSAGE pH-MÉTRIQUE.

Un titrage pH-métrique est une méthode pour titrer/doser un acide (ou une base) de concentration
inconnue. La manipulation consiste à suivre l’évolution du pH de la solution titrée (inconnue) au cours
de l’ajout de la solution de base (ou d’acide) titrante (de concentration connue).

La courbe de titrage pH-métrique est la courbe pH= f(Vsolution titrante versée) donnant les variations du pH en
fonction du volume de solution titrante versée. L’équivalence se manifeste par une brusque variation du
pH.

Principe :
On mesure le pH de la solution titrée pour chaque volume de la solution titrante versée. Afin de pouvoir
représenter des points régulièrement répartis, il faut ajouter la solution titrante millilitre par millilitre
avant et après l’équivalence mais « resserrer » les versements au voisinage de l’équivalence, c’est-à-
dire pour :
VE – 1 mL < Vsolution titrante versée < VE + 1 mL

3.1. ÉQUIVALENCE D’UN TITRAGE PAR pH-MÉTRIE.

L’équivalence est représentée expérimentalement lorsqu’il se produit une brusque variation du pH,
appelée « saut de pH ». On peut déterminer les coordonnées du point d’équivalence sur la courbe de
titrage par deux méthodes :

Méthode des tangentes :

1. On trace 2 tangentes à la courbe pH = f(Vsolution titrante versée), parallèles et placées de part et d’autre du
saut de pH ;
2. On trace une droite parallèle à ces deux tangentes, équidistante de celles-ci.
 Cette dernière droite coupe la courbe de titrage au point d’équivalence E, d’abscissse V E et
d’ordonnée pHE.

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Méthode de la courbe dérivée : Une seconde méthode de détermination du point d’équivalence
consiste à tracer, à l’aide d’un logiciel, la courbe dérivée de la courbe de titrage. L’abscisse de
l’extremum de cette courbe correspond au volume V E de solution titrante versée à l’équivalence.

3.2. TITRAGE D’UN ACIDE FORT PAR UNE BASE FORTE (ou inversement).

L’équation de la réaction support du titrage acide fort / base forte est :

H3O+ (aq) + HO- (aq) → 2 H2O (l )

Acide Base Eau
fort forte

Les courbes de titrage ont les formes suivantes :

A l’équivalence, on a donc : n(H3O+) = n(HO-)

La réaction étant totale, à l’équivalence les espèces H3O+ et HO- ont totalement disparu. Donc la solution
ne contient plus que H2O. Ainsi la solution est neutre, pH = 7.

3.3. TITRAGE D’UN ACIDE FAIBLE PAR UNE BASE FORTE.

L’équation de la réaction support du titrage acide faible / base forte est :

AH (aq) + HO- (aq) → A- (aq) + H2O (l )

Acide Base Base Eau
faible forte

A l’équivalence, on a donc : n(AH) = n(HO-)versé

La courbe de titrage a la forme suivante :

Exemple : titrage pH-métrique d’une solution

d’acide ascorbique (vitamine C) par l’hydroxyde
de sodium (soude, NaOH).

La réaction étant totale, à l’équivalence les espèces AH

et HO- ont totalement disparu. Donc la solution ne
contient plus que la base conjuguée A - et H2O. Ainsi le
pH est basique pH > 7.

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3.4. TITRAGE D’UNE BASE FAIBLE PAR UN ACIDE FORT.

L’équation de la réaction support du titrage base faible / acide fort est :

A- (aq) + H3O+ (aq) → AH (aq) + H2O (l )

Base Acide Acide Eau
faible fort

A l’équivalence, on a donc : n(A-) = n(H3O+)versé

La réaction étant totale, à l’équivalence les espèces A - et H3O+ ont totalement disparu. Donc la solution
ne contient plus que l’acide conjuguée AH et H2O. Ainsi le pH est acide pH < 7.

La courbe de titrage a la forme suivante :

Exemple : titrage pH-métrique d’une solution

d’ammoniac (ammoniaque, NH3) par l’acide
chlorhydrique (HCl).

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