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Chimie Chapitre 5 : Ractions acido-basiques en solution aqueuse

Terminale S

P.L. Arsonval Page 1 sur 4

Chap 5 : Transformations associes des ractions


acido-basiques en solution aqueuse Exercices
Exercice n2 p159
chercher sans calculatrice
1. La solution de pHA = 3,0 est la solution contenant la concentration en ion oxonium la plus leve. Cest donc la

solution contenant la concentration en ion hydroxyde la plus faible : [HOaq


]A = 1,0.1011 mol.L1.
La solution de pHC = 3,4 contient quant elle, une concentration lgrement plus leve en ion hydroxyde car son pH
est lgrement plus grand : [HOaq]C = 2,5.1011 mol.L1.
La solution de pHD = 7,6 contient quant elle, une concentration nettement plus leve en ion hydroxyde car son pH

est lgrement nettement grand : [HOaq


]D = 4,0.107 mol.L1.
La solution de pHB = 8,0 contient pour sa part, la plus grande concentration en ion hydroxyde car son pH est le plus
grand : [HOaq]B = 1,0.106 mol.L1.
2. [HOaq]E = 1,0.102 mol.L1, donc pHE = 12,0
[HOaq]F = 5,0.102 mol.L1, donc pHF = 12,7

[HOaq]G = 5,0.103 mol.L1, donc pHG = 11,7

Exercice n5 p159
1. CH3CHOHCO2H(aq) + H2O(l) = CH3CHOHCOaq + H3Oaq

[HOaq]f.V [HOaq]f
xf

2. La valeur de est donne : par dfinition =


=
=
. Ainsi [H3Oaq
]f = .C
xmax
C.V
C

A.N. : [H3Oaq
]f = 0,1475,0.103 = 7,4.104 mol.L1.
Par consquent : Daprs lquation de la raction chimique et la loi conservation de matire :
[CH3CHOHCOaq]f = [H3Oaq]f = 7,4.104 mol.L1.

C = [CH3CHOHCO2H(aq)]f + [CH3CHOHCOaq]f, donc [CH3CHOHCO2H(aq)]f = C [CH3CHOHCOaq]f


A.N. : [CH3CHOHCO2H(aq)]f = 5,0.103 7,4.104 = 4,3.103 mol.L1.

[CHCHOHCOaq
]q.[HOaq]q (7,4.104)2
3. Par dfinition : KA =
=
= 1,3.104.
4,3.103
[CHCHOHCOHaq]q.
De plus, par dfinition, pKA = log KA, ainsi pKA = 3,9 pour le couple acide lactique, ion lactate.

Exercice n8 p159
1. C6H5CO2H(aq) + H2O(l) = C6H5COaq + H3Oaq et pKA1 = 4,2 : valeur intermdiaire : pH = pHC = 3,3

2. HNO2(aq) + H2O(l) = HNOaq


+ H3Oaq et pKA2 = 3,3 : valeur la plus faible : cest le plus acide : pH = pHB = 2,9.

3. NHaq
+ H2O(l) = NH3(aq) + H3Oaq et pKA3 = 9,2 : valeur la plus leve : cest le moins acide : pH = pHA = 5,8.

Exercice n12 p160

1. Ion ammonium : NHaq


; acide actique (acide thanoque) : CH3COOH ; ion fluorure : F et acide nitreux : HNO2(aq).
2. La solution tant aqueuse , le solvant est leau, et en raison de la raction dautoprotolyse, la solution contient
ncessairement des ions oxonium H3Oaq et hydroxyde HOaq.
Les couples mis en jeu sont : H3Oaq / H2O(l) (pKA = 0) et H2O(l) / HOaq (pKA = 14).
3. Faute de place, le schma suivant nest pas lchelle
Augmentation de la force de lacide ( concentration identique)
H3O+
0 H2O

HF

3,17 F

HNO2

CH3COOH

3,30NO2

4,75CH3COO

NH
9,20NH3

H2O
14 HO

pKA

Augmentation de la force de la base ( concentration identique)

4. Entre pH = 3,17 et pH = 3,30, les 4 espces (entoures) sont les espces prdominantes de leur couple

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5. pH = 4,2, lespce du couple NHaq


/NH3 qui prdomine est NHaq.
pH = 4,2, lespce du couple CH3COOH/CH3COO qui prdomine est CH3COOH.
pH = 4,2, lespce du couple HF/F qui prdomine est F.
pH = 4,2, lespce du couple HNO2(aq)/NO2 qui prdomine est NO2.
Exercice n14 p160

1. Le graphe correspondant la forme acide est le graphe rouge (pour les faibles pH : 100 % despce).
Le graphe correspondant la forme basique est le graphe vert (pour les forts pH : 100 % despce).
2. Le pKA du bleu de bromophnol est gal 4,1 (valeur du pH lorsque [HInd] = [Ind]).
3. Pour pH = 2, la forme acide prdomine, et la forme basique est ngligeable : lindicateur color est jaune.
Pour pH = 10, la forme basique prdomine, et la forme acide est ngligeable : lindicateur color est bleue violace.
[Ind]
[Ind]
4. Nous savons (ou nous pouvons redmontrer) que pH = pKA + log
. Par consquent : log
= pH pKA.
[HInd]
[HInd]
[Ind]
Et par suite :
= 10pH pKA = 103,5 4,1 = 100,6 = 0,25. Ainsi [Ind]q = 0,25.[HInd]q.
[HInd]
C
Or [HInd]q + [Ind]q = C et par suite [HInd]q + 0,25.[HInd]q = C. Donc 1,25.[HInd]q = C : [HInd]q =
1,25
A.N. : [HInd]q = 15 mmol.L1 et [Ind]q = 5,0 mmol.L1.

Exercice n16 p161


1. Nous savons (ou nous pouvons redmontrer rapidement) que pH = pKA + log
Ainsi log
A.N. :
2.
3.
4.

[HPO2
aq ]

.
[H2POaq]

[H2POaq
]
[H2POaq
]
=
pK

pH

log
=
pK

pH

= 10pKA pH.
A
A

2
2
[H2POaq]
[HPOaq]
[HPOaq]

[HPO2
aq ]

[H2POaq
]

= 106,82 7,4 = 100,6 = 0,25.

2
[HPOaq
]

1
[H2PO aq] = 0,25.[HPO2
aq] = 0,250,257 = 69 mmol.L .

C3H6O3(aq) + HPO2
aq = C3H5O3 (aq) + H2POaq
La raction est totale : [H2POaq] = 0,035 + 0,069 = 0,104 mol.L1. Ainsi [HPO2
aq] =
2
[HPOaq]
,
Ainsi pH = pKA + log
= 6,82 + log
= 7,18 soit de lordre de pH = 7,2
,
[H2POaq]

0,275 0,035 = 0,240 mol.L1.

Exercice n17 p161


1. Zone de virage du bleu de bromothymol : [6,0 7,6]
Zone de virage de la phnolphtaline : [8,2 10]
Le pH de la solution dilue deau de Javel est donc compris entre 7,6 et 8,2 !

[ClOaq
]
[ClOaq
]
2. pH = pKA + log
Ainsi : log
= pH pKA
[HClO(aq)]
[HClO(aq)]
puisque 7,6 < pH < 8,2 alors
7,6 7,5 < pH pKA < 8,2 7,5

[ClOaq
]
100,1 <
< 100,7
[HClO(aq)]

[ClOaq
]
1,3 <
< 5,0
[HClO(aq)]
Exercice n18 p161
1. CH3CO2H(aq) + H2O(l) = CH3COaq + H3Oaq

[HOaq]f.V
xf
2. par dfinition =
, ainsi pour cette raction =
, donc [CH3COaq]f = [H3Oaq]f = .C0
xmax
C0.V

3. Par consquent daprs la conservation de la matire : [CH3COaq


]f + [CH3CO2H(aq)]f = C0.
Ainsi : .C0 + [CH3CO2H(aq)]f = C0 et donc [CH3CO2H(aq)]f = C0(1 )

[CHCOaq
]f.[HOaq]f
.C
.C
4. KA =
=
=
[CHCOHaq]f
C
5.

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C0 (mol.L1)

1,0.102

5,0.103

1,0.103

5,0.104

4,0.102

5,6.102

12,5.102

16.102

100
200
1000
2000
C

1,7.103
3,3.103
18.103
30.103

6. Les points sont quasiment aligns : la courbe modlisant ce nuage de points est une droite passant par lorigine.
K

7.
= A. Ainsi KA est la pente de la droite trace prcdemment : KA = 1,5.105 (valeur obtenue par rgression
C
linaire).

Exercice n20 p162


1. La zone de virage de lhlianthine est : (rouge) [3,4 4,4] (jaune)
La zone de virage du vert de bromocrsol est : (jaune) [3,8 5,4] (bleu)
La coloration jaune, en prsence dhlianthine indique que le pH est suprieur 4,4.
La coloration verte, en prsence de vert de bromocrsol indique que le pH est infrieur 5,4 (mais suprieur 3,8).
On peut donc en dduire que le pH de la solution est compris entre 4,4 et 5,4.
2. La zone de virage du rouge de mthyle est : (rouge) [4,2 6,2] (jaune). La coloration, en prsence de rouge de mthyle
de la solution serait donc une superposition de la teinte rouge de la forme acide de lindicateur et de la teinte jaune de
la forme basique : la solution prcdente prendrait alors une teinte orange.

3. a. Par dfinition, [H3Oaq] = 10pH, par consquent : 105,4 mol.L1 < [H3Oaq
] < 104,4 mol.L1

soit 4,0.106 mol.L1 < [H3Oaq] < 4,0.105 mol.L1


Ainsi : soit 4,0.106 mol.L1 < [A] < 4,0.105 mol.L1
et [AH] = C [A] donc :
3
1
8,0.10 mol.L < [AH] < 8,0.103 mol.L1 donc [AH] = 8,0.103 mol.L1

[HOaq].[A] [HOaq
]
b. KA =
=
: 2,0.109 < KA < 2,0.107 et donc 6,7 < pKA < 8,7
[AH]
[AH]
4. Le pKA du couple acide propanoque / ion propanoate est pKA = 4,87 : le flacon ne contient pas dacide propanoque.
Le pKA du couple acide hypochloreux / ion hypochlorite est pKA = 7,30 : le flacon peut contenir de lacide
hypochloreux.
Le pKA du couple phnol / ion phnolate est pKA = 10,0 : le flacon ne contient pas de phnol.
Le flacon contient donc de lacide hypochloreux !

Exercice n21 p162


I. tude thorique

1. a. HA(aq) + H2O(l) = Aaq


+ H3Oaq
b.
quation de la raction

HA(aq)

H2O(l)

Aaq

H3Oaq

tat du systme

avancement

n(HA(aq))

n(H2O(l))

n(Aaq
)

n(H3Oaq)

tat initial

CV

solvant

tat intermdiaire

CV x

solvant

tat final
(quilibre)

xq

CV xq

solvant

xq

xq

xq

= [H3Oaq]q. Daprs lquation de la raction : [Aaq]q = [H3Oaq


]q
V
Daprs la conservation de la matire : [HA(aq)]q = C [H3Oaq]q

c. xq = n(H3Oaq
)q. Par consquent

Ainsi Qr,q =

[HOaq
]q.[Aaq]q

[HAaq]q

[HOaq]q

C [HOaq
]q

2. Par dfinition : = (Aaq).[Aaq


]q + (H3Oaq).[H3Oaq]q = Aaq HOaq .[H3Oaq
]q

car

[Aaq]q

[H3Oaq]q

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II. tude exprimentale


1. La solution mre doit tre dilue 10 fois pour obtenir la solution fille. Si lon dispose dune fiole jauge de 100 mL, on
prlvera 10,0 mL de solution avec une pipette jauge de 10,0 mL. On introduit les 10,0 mL dans la fiole jauge, puis
on ajoute de leau distille, jusquau trait de jauge, en deux tapes. Pour finir on homognise la solution en retournant
la fiole jauge 3 ou 4 fois.
,.

3
2. a. Daprs la relation tablie en I.2. : [H3Oaq]q =
=

= 1,86 mol.m =

,. ,.
A HO

1,86.103 mol.L1. Donc Qr,q =

[HOaq
]q
C [HOaq]q

aq

aq

1,1.103, puis log Qr,q = 2,96.

b. concentration gale lacide salicylique est plus dissoci que lacide benzoque
c. Le pKA de lacide salicylique est donc plus faible que celui de lacide benzoque car cest un acide plus fort. En
effet Qr,q tant assimile la constante dacidit log Qr,q est identique pKA. On vrifie bien que la valeur est
plus faible !

Exercice n22 p163


I. Leau de Javel
1. La solution tant 12 chloromtrique, cela signifie quelle est capable de librer 12 L de dichlore gazeux. Sachant
quune mole de gaz occupe, dans les conditions de temprature et de pression considres, 22,4 L, Nous pouvons en
V
dduire que la solution peut librer n =
= 0,54 mol de dichlore gazeux. Or daprs lquation de la raction o le
Vm
dichlore apparat, cela correspond la mme quantit de matire dion hypochlorite. La concentration de la solution en
ion hypochlorite est donc C1 = 0,54 mol.L1.
,
2. On souhaite diluer la solution
= 8,1 fois.
,.
Pour obtenir un litre de solution il faut donc prlever : = 123 mL de solution J1.
,

On vrifie bien que


= 1,5 chloromtrique.
,
3. Lacide conjugu de lion hypochlorite est lacide hypochloreux de formule : HClO.
[HOaq].[ClOaq]
Lexpression de la constante dquilibre KA1 est : KA1 =
.
[HClOaq]

[ClOaq]
[ClOaq
]
4. pH = pKA1 + log
. Ainsi
= 10pHpKA1 = 10pH.10pKA1 = 10pH.KA1 = 1010,93,2.108 = 2,5.103
[HClO(aq)]
[HClO(aq)]
II. Proprit de la liqueur de Dakin
1. La raction acido-basique susceptible de se produire est : HCOaq + HOaq = CO2
aq + H2O(l)
Calculons la constante dquilibre de la raction associe lquation prcdente :
2
[CO2
[COaq
]q.[HOaq]q
KA PKA

aq ]q.
pKA2 ( pKe)
K=
=

=
=
= 10pKe pKA2
pKe = 10

e
[HCOaq]q.[HOaq]q
[HCOaq]
[HOaq]q.[HOaq]

A.N. : K = 1014 10,3 = 103,7 = 5,0.103. La constante dquilibre leve, montre que cette raction peut effectivement
avoir lieu de faon quasi-totale (hors considration cintique).
2. Calcul effectue la question prcdente pour valuer le caractre quantitatif de cette raction.
[ClOaq]
3. Comme montr en 1.4.
= 10pHpKA1 = 10pH.KA1 = 109,43,2.108 = 80 !
[HClO(aq)]
4. Leau de Javel J 2 et leau de Dakin possdent la mme concentration molaire apporte en acide hypochloreux (1,5
chloromtrique). Dans une eau de Dakin, le pH tant plus faible la concentration de lacide hypochloreux est plus
leve que dans une eau de Javel J2. Or lacide est 100 fois plus efficace que sa base conjugue pour son activit
bactricide et virucide. On a donc intrt utiliser leau de Dakin !