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A. VRAI
B. FAUX : L’ion hydrogénocarbonate HCO3- est un ampholyte mais pas l’ion hydroxyde
C. FAUX : Plus le pKa d’un couple acido-basique est élevé, plus c’est la base qui est forte.
D. FAUX : Plus l’acide est fort, plus sa base conjuguée est faible.
E. FAUX : cela dépend aussi de la concentration en acide introduit.
F. VRAI.
G. VRAI
H. FAUX : cela dépend de la température
I. VRAI
Et on a : Ka = 10-pKa = 10-9,2
NH 4 + HO −
eq eq
A l’équilibre, la loi de Guldberg et Waage est vérifiée : Kb = Qr,eq =
NH3 eq c
On a la relation : Ka × Kb = Ke soit pKa + pKB = pKe
De l’acide chlorhydrique (acide fort) a été introduit dans l’eau à la concentration c0 = 1,0.10-2 mol.L-1
1) réaction de dissociation de l’acide dans l’eau : HCl + H2O (l) = Cl- (aq) + H3O+ (aq)
2) acide fort = acide totalement dissocié dans l’eau [H3O+] = c0 = 1,0.10-2 mol.L-1
De l’éthanolate de sodium (CH3CH2ONa) solide a été introduit dans l’eau. La concentration introduite en ion éthanolate
(base forte), une fois la dissolution complète du solide est de c0 = 1,0.10-2 mol.L-1.
4) réaction de protonation de la base dans l’eau : CH3CH2OH + H2O (l) = CH3CH2O- (aq) + HO- (aq)
5) base forte = base totalement protonée dans l’eau [HO-] = c0 = 1,0.10-2 mol.L-1
3,8 5,8 pH
3) Question bonus : tracer le digramme de prédominance pour lequel on néglige une espèce face à une autre si
leurs concentrations diffèrent d’un facteur 100 et non plus 10
2,8 6,8 pH
pKa
HO- 14 _ H2O
H2O 0 _ H3O+
Ke 10−14
CH3CH2COO-(aq) + H2O(ℓ) = CH3CH2COOH(aq) + HO-(aq) K = Kb1 = = −4,8 = 10−9,2
Ka1 10
Ka 4 10−10,3
HCO3-(aq) + HO-(aq) = CO32-(aq) + H2O(ℓ) K = = −14 = 103,7
Ke 10
Ka3 10−6,4
CO2,H2O(aq) + NH3(aq) = HCO3-(aq) + NH4+(aq) K = = = 102,8
Ka 2 10−9,2
1 1
NH3(aq) + H3O+(aq) = NH4+(aq) + H2O(ℓ) K = = = 109,2
Ka 2 10−9,2
Ka 4 10−10,3
2 HCO3-(aq) = H2CO3 (aq) + CO32-(aq) K = = −6,4 = 10−3,9
Ka3 10
BCPST 1 TD de chimie Lycée Prévert 2020 - 2021
Exercice n°9 : Constantes d’équilibre acido-basique (*)
Ka 2
CH3COOH + NH3 = CH3COO− + NH4+ K° = = 10(pKa3 – pKa2) = 104,4
K a3
K° >> 1 quantitative
Ka 2
CH3COOH + HCOO- = CH3COO− + HCOOH K° = = 10(pKa1 – pKa2) = 10-1
K a1
K° ≈ 1 équilibrée
K a3
NH4+ + HCOO- = NH3 + HCOOH K° = = 10(pKa1 – pKa3) = 10-5,4
K a1
K° << 1 limitée
H Y H Y HY
3 3 2 3 3 3
Ka1 = Ka2 = Ka3 = Ka4 =
H 4Y 3
−
2
2− 3−
2) Diagramme de prédominance à 10 %
: H4Y et H3Y-
: H4Y et H3Y- et H2Y2-
: H3Y- et H2Y2-
b) D’après le diagramme de distribution, à pH = 6, en observant les courbes de répartition, on voit que l’acide citrique
s’est réparti presque exclusivement entre les formes HA2- et A3- : la courbes 1 et 2 représentant %H3A et %H2A- sont
quasiment confondues avec l’axe des abscisses avec l’échelle dont on dispose, ces pourcentages sont ainsi bien
inférieurs à 1 % ou 5 % :
Les espèces H3A et H2A- sont en concentrations négligeables dans la solution (S).
c) A l’aide du diagramme de distribution, on peut lire directement les pourcentages en formes HA2- et A3-
%HA2- = 70 % %A3- = 28 %
d) Les pourcentages des espèces minoritaires H3A et H2A- ne peuvent être lus graphiquement sur les courbes fournies car
leur valeur est trop faible. Il faut calculer leurs concentrations à partir de celles des espèces majoritaires et des Ka
correspondants, que l’on a déterminés au début de l’exercice
H 2 A− H 3O + H 2 A− 10− pH H 2 A− 10− pH
K a1 = = on en déduit 3 K
H A = = 1,1.10-6 mol.L-1
H3 A H3 A a1
Ces concentrations sont bien infimes par rapport à celles des espèces majoritaires, ce qui confirme bien qu’on avait
raison de négliger toute réaction créant ces espèces dans la question précédente
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Exercice n°12 : Diagramme de prédominance et calculs de concentrations
1) Diagramme de prédominance à 10% de l’acide malonique
Or Ka1 =
H O HA
3
+ −
H 2 A
Avec [H3O+] = 10- pH
Et [H2A] = c0 – [HA-]
10− pH HA−
On obtient : Ka1 =
c0 − HA−
K a1c0 10− pKa1 c0
Soit [HA-] = [HA-] =
K a1 +10− pH 10− pKa1 +10− pH
10− pKa1 c0
Conclusion : -
[HA ] = et [H2A] = c0 – [HA-]
10− pKa1 +10− pH
3) On calcule :
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SUR LES ACIDES AMINES
2) La figure suivante trace la fraction molaire des différents états de protonation de la lysine en fonction du pH.
Démonstration
H O H Lys
+ +
H Lys
3 2
Ka1 = 3+
3
Donc si [H3Lys2+] = [H2Lys+] alors Ka1 = [H3O+] soit pH = pKa1
Ce qui est aussi vrai en fraction molaire
si x(H3Lys2+) = x(H2Lys+ alors pH = pKa1
3) Pour que la base HLys soit en concentration dix fois plus grande que l’acide H2Lys+ , il faudrait avoir
pH > pKa2 + 1 = 10,16
Pour l’acide HLys soit en concentration dix fois plus grande que la base Lys- , il faudrait avoir
pH < pKa3 – 1 = 9,67.
Ces deux conditions ne pouvant jamais être réalisées simultanément, HLys ne peut jamais avoir une fraction
molaire supérieure à 90 %