E.N.S.A. de MARRAKECH Cours CHIMIE EN SOLUTION Pr.

CHAIBI

MODULE CHIMIE GENERALE

POLYCOPIE DE COURS

EQUILIBRES IONIQUES EN SOLUTION AQUEUSE

REALISE PAR
Pr. CHAIBI

ANNEE UNIVERSITAIRE : 2020/2021

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SOMMAIRE
I– LES REACTIONS ACIDO-BASIQUES 3
I.1 – Introduction 3
I.2 – Equilibres acido-basiques en milieu aqueux 3
I.3 – FORCES DES ACIDES ET DES BASES 4
I.3.1 – Acides forts et Bases fortes 4
I.3.2 – Acides faibles et Bases faibles - Constante d’acidité 5
II – CALCUL DE PH DES SOLUTIONS 6
II. 1- pH et acidité ou basicité des solutions 6
II. 2 - p H d ’ u n e s o l u t i o n c o n t e n a n t u n m o n o a c i d e f o r t 6
II. 3 - p H d ’ u n e s o l u t i o n c o n t e n a n t u n a c i d e f a i b l e 7
II. 4 - p H d ’ u n e s o l u t i o n c o n t e n a n t u n e b a s e f o r t e 9
II. 5 - p H d ’ u n e s o l u t i o n c o n t e n a n t u n e b a s e f a i b l e 10
II. 6 - p H d ’ u n m é l a n g e a m p h o t è r e ( a m p h o l y t e ) 13
II. 7 - p H d ’ u n e s o l u t i o n t a m p o n 13
II. 8 - p H d ’ u n m é l a n g e d e d e u x a c i d e s 15
A - Mélange de deux acides forts HA1(C1,V1) et HA2(C2V2) 15
B - Mélange d’un acide fort HA1(C1,V1) et un acide faible
HA2(C2,V2) 15
C - pH d’un mélange de deux acides faibles HA1(C1,V1) et
HA2(C2,V2) 15
III – TITRAGE ACIDO-BASIQUE 16
III.1. Titrage d’un acide fort HA(C1,V1) par une base
forte B (C2,V2) 17
III.2. Titrage d’un acide faible HA (C1,V1) par une
base forte B (C2,V2) 18
IV – LES REACTIONS DE PRECIPITATION 19
I V . 1 . Définition 19
I V . 2 Exemples de calcul de Ks et de S. 20
IV.3- Recul de la solubilité par effet d’ions communs 20
IV.4 - Influence du pH sur la solubilité 21
V – LES REACTIONS D’OXYDO REDUCTION 22
V.1- Définitions 22
V . 2 - Définition du nombre d'oxydation (rappels) 22
V.3- Calcul du nombre d’oxydation Cas particulier 22
V.4- Réactions d’oxydoréduction 23
V.4.1-Définition 23
V . 4 . 2 - Potentiel standard et potentiel Redox - équation de Nernst 23
V . 4 . 3 - Prévision des réactions d'oxydoréduction 24
V.4.4-Calcul de la constante d’équilibre 25
V.4.5-Etude d’une pile 25
V.4.6-Etude d’une électrolyse 27

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I - LES REACTIONS ACIDO-BASIQUES

I.1 - Introduction
- Une solution est un mélange liquide homogène (constitué d’une seule phase) dans lequel un des
constituants (le solvant) est en excès par rapport aux autres constituants du mélange (les solutés).
- Un solvant : c’est un milieu dispersant ; en général le liquide dans lequel se fait la solution.
- Un soluté : c’est le corps dissous (dispersé) ; peut être un solide (sucre, sel), un liquide (HCl) ou un
gaz (O2, N2).
I.2 – Equilibres acido-basiques en milieu aqueux
Parmi les différentes théories des acides et des bases, la théorie proposée par Bronsted en 1923 est
encore actuellement la plus utilisée.
Selon Brönsted, chimiste Danois, les espèces chimiques capables d’échanger des protons (H+)
appartiennent à la famille des acides ou des bases. Par définition :
►Un acide est une espèce chimique susceptible de céder un ou plusieurs protons (H+ ).

►Une base est une espèce chimique susceptible de capter un ou plusieurs protons (H+).

►Couple acido-basique : Un couple acido-basique AH/A- est formé par 1 acide AH et sa base
conjuguée A-, espèce obtenue après perte du proton.
AH = A - + H +
Exemples :
Couple NH4 + / NH3 NH4+ (acide) = NH3 (base) + H+
Couple CH3COOH / CH3COO- CH3COOH (acide) = CH3COO- (base) + H+
Les exemples présentés ici sont des mono-acides (perte d’un proton) ou des mono-bases (gain d’un
proton)
Il existe des di-acides, tri-acides, etc. ainsi que des di-bases, tri-bases, etc.
Les Polyacides sont des espèces susceptibles de libérer plusieurs protons
Les Polybases sont des espèces susceptibles de capter plusieurs protons
►Réaction acido-basique : Une réaction acido-basique correspond à un échange de proton entre
un acide et une base. Elle met en jeu 2 couples.

A1+ B2 B1+ A2
HA + H2O H3O+ + A- HA/A-
B + H2O BH+ + OH- BH+/B

On remarque que l’eau peut jouer le rôle d’acide ou de base :

L’eau; Couple H2O/ OH- H2O = OH- + H+ (l’eau est ici l’acide)
Couple H3O +/ H2O H3O + = H2O + H+( l’eau est ici la base).
L’eau est une espèce amphotère (ou ampholyte)

Exemple : NH4+ + CH3COO - NH3 + CH3COOH.

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►Autoprotolyse de l’eau :
La dissociation ionique de l’eau s’écrit :
2 H2O = H3O+ + OH−
Cet équilibre chimique est caractérisé par sa constante d’équilibre Ke, appelé produit ionique de
l’eau :
Ke = [H3O+][ OH- ] = 10-14 à 25°C

I.3 – FORCES DES ACIDES ET DES BASES

I.3.1 – Acides forts et Bases fortes :
► Un acide fort (respectivement. une base), est un acide (respectivement. une base) qui réagit
totalement avec l'eau.
Exemples :
► Acide fort : l’acide chlorhydrique HCl + H2O → H3O + + Cl-
L’acide n’existe plus dans la solution ; il a été totalement remplacé par une quantité égale en moles
de H3O +.
L’ion hydronium H3O+ est l’acide le plus fort qui puisse exister dans l’eau.
On ne peut donc pas différencier dans l’eau les acides plus forts que H3O+. On dit qu’il se produit
un « nivellement » de leurs forces à celle de H3O +.
►Base forte: l’ion éthanolate CH3CH2O - + H2O → HO - + CH3CH2OH
De même, l’ion hydroxyde OH- est la base la plus forte qui puisse exister dans l’eau.
►Les espèces conjuguées sont dites indifférentes.
I.3.2 – Acides faibles et Bases faibles - Constante d’acidité :
Les acides et bases faibles ne réagissent que partiellement avec l’eau.
Pour comparer différents acides il est indispensable de mesurer leurs tendances à céder un proton à
une même base. La base référence sera H2O.
Soit un couple acido-basique HA/A-, on peut mesurer la force d’un acide par la constante
d'équilibre Ka de la réaction de l’acide avec l’eau, appelée constante d’acidité.

Ka =
[H3 O+ ]. [A− ]
HA + H20 H30+ + A- [ H A]
pK a
pK a = − log K a ou K a = 10

► Un acide est d’autant plus fort que sa constante d’acidité est grande et donc que son pKa est
petit.
De manière analogue on pourrait définir la force des bases à partir de l’équilibre qui s’établit dans
les solutions aqueuses. La constante d’équilibre correspondante serait une constante de basicité Kb

Kb =
[BH + ]. [OH − ]
B + H20 BH+ + OH- [ B]

Pour un acide et une base conjugués, Ka et Kb sont liées :

Ka. Kb = Ke = 10-14 → pKa + pKb = pKe = 14 à 25°C.

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Il n’est donc pas nécessaire, pour les bases d’établir une échelle de basicité. Il suffit de connaître
les Ka des acides conjugués. C’est pourquoi, on parlera dorénavant du Ka du couple.
►Une base est d’autant plus forte que sa constante d’acidité est petite et donc que son pKa est
grand.
►Exemple : Soient deux couples acide/base :
• HF/F- (pKa1 = 3,2) et CH3COOH/CH3COO- (pKa2 4.8).
• pKb1 = 14 - 3,2 = 10,8 et pKb2 = 14 – 4.8 = 9,2
• pKa1 < pKa2 donc l’acide HF est plus fort que CH3COOH
• pKb2 < pKb1 donc la base CH3COO- est plus forte que F-
I.3.3 – Coefficient de dissociation d’un acide faible :
Pour caractériser l’état d’un électrolyte en solution il est commode d’introduire un nombre
α, appelé coefficient de dissociation.
Nombre de moles dissoutes à l' équilibre
α=
Nombre de moles dissoutes initialement

0<α<1
- pour un électrolyte fort, α est voisin de 1.
- pour un électrolyte faible, α est inférieur à 1.

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II – CALCUL DE PH DES SOLUTIONS

II. 1- pH et acidité ou basicité des solutions :
Une solution aqueuse est dite « neutre » si elle contient autant d’ions hydronium H3O+ que d’ions
hydroxyde OH–.
Une solution est dite « acide » si elle contient plus d’ions H3O+ que d’ions OH-
Une solution est dite « basique » si elle contient plus d’ions OH- que d’ions H3O+

A 25 °C, une solution aqueuse est acide si pH < 7, neutre si pH = 7, basique si pH >7
Soit l’équilibre d’hydrolyse :
AH + H2O A- + H3O+ d’un couple acido-basique AH / A-

D’après l’expression de K a =
[H 3 ][ ]
O+ . A−
sachant que pH = -log [H3O+]
[H A]

pH = pK a + log
[A ]
−

[AH] (Equation de Henderson)

REMARQUE
Pour le calcul de PH des solutions et Pour les raisonnements utilisés dans les réactions acido-
basiques, il est important de poser un certain nombre d’équations et de faire des approximations.
La démarche utilisée est la suivante:
► Faire l’inventaire des espèces présentes dans la solution
► Ecrire les relations liant les concentrations des espèces en utilisant :
- la loi d’action de masse, correspondant à l’expression de Ka, constante d’équilibre.
- le produit ionique de l’eau ou autoprotolyse de l’eau: Ke.
- l’électroneutralité (EN) : la somme des concentrations des espèces chargées positivement est
égale à la somme des concentrations des espèces chargées négativement.
- la conservation de la matière : la concentration initiale d’un composé est égale à la somme des
concentrations de ce composé et de son conjugué, formé au cours de la réaction considérée.
II. 2 - p H d ’ u n e s o l u t i o n c o n t e n a n t u n m o n o a c i d e f o r t
En solution aqueuse, un monoacide fort se dissocie totalement (perte d’un proton) pour former sa
base conjuguée (A–) ainsi que des ions oxonium (H3O+). Cette transformation chimique est totale.
AH + H2O → A- + H3O+
2H2O ⇌ OH- + H3O+
► Espèces présentes dans la solution : H2O; A- ; H3O+, OH-
► Les relations liant les concentrations des espèces
- le produit ionique de l’eau ou autoprotolyse de l’eau : Ke = [H3O+] [HO-]
- l’électroneutralité (EN) : [OH-] + [A-] = [H3O+]
- la conservation de la matière (CM) : [A-] = Ca
En remplaçant [A-] par Ca et [HO-] par Ke / [H3O+] dans l’expression de l’électroneutralité, On
obtient l’équation :
[H3O+]2 − Ca[H3O+] − Ke = 0
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► Approximation :
• On peut considérer que les ions hydronium venant de la dissociation de l’eau sont
négligeables devant ceux venant de la dissociation de l’acide, si et seulement si:
[H 3 O + ]
[HO ] ˂
–
([HO–] ˂˂ [H3O+])
10
Soit encore en multipliant le rapport par [H3O+], il vient
[H 3 O + ] 2
[HO–] . [H3O+] ˂
10
+ 2
[H 3 O ]
Ke ˂
10
C'est-à-dire pH ˂ 6,5 car Ke = 10-14 et pH = - log[H3O+]
Dans ce cas ([HO–]˂˂[H3O+]) et on a d’après la (CM) et (EN) :

[A-] = [H3O+] = Ca → pH = -log Ca

C’est le cas de solutions pas très diluées (C > 10-6.5 M).

• Si on trouve une valeur de pH ˃ 6,5 : dans ce cas on ne peut plus négliger les ions apportés
par la réaction d’autoprotolyse de l’eau devant ceux venant de la dissociation de l’acide. On ne fait
pas d’approximation.
Il faut donc résoudre l’équation du 2ème degré :

[H3O+]2 − Ca[H3O+] − Ke = 0

 Ca + 2
+ 4 Ke 
− log 
Ca
pH =
 
 2


C’est le cas des solutions très diluées (C < 10-6.5 M).

II. 3 - p H d ’ u n e s o l u t i o n c o n t e n a n t u n a c i d e f a i b l e
On considère un acide faible de concentration Ca :
AH + H2O ⇌ A- + H3O+
2H2O ⇌ OH- + H3O+
► Espèces présentes dans la solution : AH ; A- ; H2O ; H3O+ ; OH-
► Les relations liant les concentrations des espèces

- La loi d’action de masse: Ka =

[A − ] . [H 3 O + ]
[AH]
- le produit ionique de l’eau ou autoprotolyse de l’eau : Ke = [H3O+] [HO-]
- l’électro neutralité (EN) : [OH-] + [A-] = [H3O+]
- la conservation de la matière (CM) : [AH]+[A-] = Ca, avec Ca, la concentration initiale en acide.

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o D’après l’expression du produit ionique : [OH − ]= [HK eO + ]

3
-
o En remplaçant [OH ] dans l’expression d’électroneutralité, il vient :
A− = H3 O+ − [ ] [
Ke
H3 O+
] [ ]
-
o En remplaçant [A ] par son expression dans la relation de conservation de la matière, on a :

 
[AH] = C a −  H 3 O + −

[
Ke
H3 O +
] [ ]  = Ca − H O + +
 3 [
Ke
H3 O +
] [ ]
 
o On a ainsi obtenu une expression pour [A-] et [AH] qu’on utilise dans l’expression de la loi
d’action de masse : K a =
A− . H3 O+ [ ] [ ]
[AH]

K a =  H 3 O + −[ Ke
] [ 
 x
H3 O+ [ ]
 H3 O+ ]  [
Ca − H3 O + + ] [HKO ] e
+
3

[H 3 O + ] 2 - K e
Ka =
 Ke 
[ +
 Ca − H3 O + 
H3 O+ 
] [ ]

On obtient: [H3O+]3 + Ka [H3O+]2 - (Ke + Ca Ka) [H3O+] – Ke Ka = 0
Ainsi le calcul du pH, c'est-à-dire la détermination de la concentration en ion H3O+, consiste donc
à résoudre une équation du 3ème degré. Nous pouvons généralement obtenir beaucoup plus
simplement des solutions approchées très satisfaisantes en faisant un certain nombre
d’approximations, conduisant à des simplifications qui doivent être justifiées. Ainsi, nous
distinguerons plusieurs cas,
► Approximation :
• 1ère approximation : Le milieu est suffisamment acide et on peut négliger l’autoprotolyse de l’eau
on a :
[OH-] <<< [H3O+] => [H3O+] = [A-] d’après (NE)
• 2ième approximation : l’acide est faiblement dissocié :
[A-] <<< [AH] => [AH] = Ca d’après (CM)
L’expression de Ka devient :

Ka =
[H 3O+ ] 2

Ca
=> [H 3 ]
O + = K a Ca

Donc pH = − log H 3 O + = [ ] 1
2
(pK a − log C a )
Validité de la formule
►On a supposé que [A ] ˂˂ [HA], ce qui est considéré comme vrai si :
–

[ A ] 〈 1 [ AH] ⇒ log  [ A ]  〈 − 1
−
−
 [ AH] 
10  
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D’après la relation d’Henderson, on trouve la condition suivante :

pH = pK a + log 
[ ]
 A− 
 ⇒ pH 〈 pK a −1
 [ AH] 
Cette condition se traduit aussi par Ka/Ca ˂ 10-2

Démonstration :
AH + H2O ⇌ A - + H3O +
à t0 ca / 0 0
à l’équilibre. ca (1-α)/ caα caα

α 2 Ca 2 α 2 Ca
Ka = =
(1 − α )Ca (1 − α )
Si l’acide est faiblement dissocié, on a: α ≤ 0.1 ↔ α << 1
(α c’est le degré de dissociation =
[ ]
A−
)
[ AH]
on a donc: Ka/ca ≈ α 2 , α ≈ (Ka/ca ) 1/2 ≤ 0.1, soit Ka/ca ≤ (0.1)2
D’où Ka /ca ≤ 10 -2 ↔ pH < pKa-1

►Si l’acide n’est pas faiblement dissocié c’est -à-dire si pH ˃ pKa -1

Où Ka/Ca ˃ 10-2
[A-] = [H3O+] est toujours valable comme le milieu est supposé suffisamment acide
Alors d’après la (CM) : [AH] = Ca - [A-] => [AH] = Ca - [H3O+]
L’expression de Ka devient :

[H3 O ]
+ 2

C a − [H 3 O ]
Ka = +

Par la suite : [H3O+] 2 + Ka×[H3O+] – Ka × Ca = 0

La résolution de cette équation nous donne l’expression de la concentration des ions [H3O+] et par
la suite l’expression du pH.
−K + 2
K a + 4K a C a 
pH = − log
 a 
 2 
 
II. 4 - p H d ’ u n e s o l u t i o n c o n t e n a n t u n e b a s e f o r t e
En solution aqueuse, une monobase forte (notée B) se protonne totalement pour donner naissance à
son acide conjugué (noté BH+) ainsi qu’à des ions hydroxyde (HO–). Cette transformation
chimique est totale. Le proton accepté par la base provient d’une molécule d’eau
B + H2O → BH+ + OH-

2H2O ⇌ OH- + H3O+

► Espèces présentes dans la solution : H2O ; B H + ; H3O+ ; OH-
► Les relations liant les concentrations des espèces

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- le produit ionique de l’eau ou autoprotolyse de l’eau : Ke = [H3O+] [HO-]

- l’électroneutralité (NE) : [OH-] = [H3O+] + [BH+]
- la conservation de la matière (CM) : [BH+] = Cb

] [ ]
Ke
On obtient d’après (NE) et (CM) : = H3 O+ + Cb
H3 O[+

[H3O+]2 + Cb [H3O+] - Ke = 0
► Approximation :
• Si l’on suppose que la concentration en ions H3O+ issus de l’autoprotolyse de l’eau est très
faible devant celle en anions OH–
[OH - ]
[H3O+] ˂ ([H3O+]˂˂[ HO–])
10
Soit encore en multipliant le rapport par [H3O+], il vient
[OH - ][H 3 O + ]
[H3O ] . [H3O ] ˂
+ +
10
10 -14
=> [H3O+]2˂
Ke
=> [H3O+]2˂ car Ke = 10-14 => [H3O+] ˂ 10 −15
10 10

=>-log[H3O+] ˃ -log 10 −15 => PH ˃ 7,5 ↔ (Cb > 10-6.5 M : solutions pas très diluées).
Donc si ([H3O+]˂˂[ HO–]), et d’après la (CM) et (EN) , On peut écrire :
[BH+] = [OH-] = Cb
pH = – log[H3O+] => pH = – log Ke/[OH-]

pH = 14 + log(Cb)

• Si on trouve une valeur de pH ˂7,5 : ↔ (Cb ˂ 10-6.5 M : solutions très diluées). Dans ce cas on
ne fait pas d’approximation.
Il faut donc résoudre l’équation du 2ème degré : [H3O+]2 + Cb [H3O+] - Ke = 0

− C b + C b + 4K e
2
+
[H 3O ] =
2

II. 5 - p H d ’ u n e s o l u t i o n c o n t e n a n t u n e b a s e f a i b l e
On considère une base faible de concentration Cb :
B + H2O ⇌ BH+ + OH-
2H2O ⇌ OH- + H3O+
► Espèces présentes dans la solution
B ; BH+ ; H2O ; H3O+ ; OH-
►Les relations liant les concentrations des espèces

- La loi d’action de masse : K a =

[B ] . [H O ] (1), car K x K = K
+

[BH ]
3
+ a b e

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- le produit ionique de l’eau ou autoprotolyse de l’eau : Ke = [H3O+] [HO-] (2)

- l’électro neutralité (EN) : [OH-] = [H3O+] + [BH+] (3)
- la conservation de la matière : Cb = [B] + [BH+] (4), avec Cb concentration initiale en base
o D’après l’expression de l’électroneutralité (3) :
[OH-] = [H3O+] + [BH+] alors [BH+] = [OH-] - [H3O+]

o Et d’après le produit ionique de l’eau (2), OH − =

Ke
H3 O+
[ ] [ ]
[
Alors BH + =] [ Ke
H3 O +
] [
− H3 0+ ] (5)

o Et d’après la conservation de la matière (4) : Cb = [B] + [BH+] alors [B] = Cb - [BH+]

Ke
- [H3O+]]
o Et d’après (5) [B] = Cb - [
[
H3 O+ ] (6)

o Ainsi : En remplaçant [B] (6) et [BH+] (5) dans (1)

[B ] . [H 3 O ]
+
Ka =
[BH + ]
o On obtient : [H3O+]3 + (Ka+Cb) [H3O+]2 – Ke [H3O+] – Ke Ka = 0
Ainsi le calcul du pH, consiste donc à résoudre une équation du 3ème degré. Les mêmes
approximations que celles faites précédemment (page) permettent de simplifier l’obtention d’une
solution approchée.
► Approximation :
• 1ère approximation : Le milieu est suffisamment basique et on peut négliger les ions hydronium
H3O +devant les ions hydroxyde OH -. :
[OH-] ˃˃˃ [H3O+] => [OH-] = [H3O+] + [BH+] devient : [OH-] = [BH+] d’après (NE)(1)
• 2ième approximation : la base est faiblement dissociée alors La concentration [BH+] est
négligeable devant celle de [B].

Cette 2ème approximation est vérifiée si

[B] ≥ 10 .
BH + [ ]
Ka
≥ 10
En utilisant la loi d’action de masse, on a :
H3 O+ [ ]
La 2ème loi est valable si pH ≥ (pKa + 1) (voir calculs de la page 9)
Cette condition se traduit aussi par Kb/Cb ˂ 10-2 (voir calculs de la page 9)
L’équation de conservation de la matière (2) Cb = [B] + [BH+] devient : Cb = [B]
[B ] . [H O ] devient :
La loi d’action de masse (3) K a =
+

[BH ]
3
+

C . [H O ] +
K =
[BH ]
b 3
a +

C . [H O ] C . [H ]
+ 2
O+
⇒ K = =
[OH ]
b 3 b 3
a −
K e

⇒ [H O ] = KC K ⇒ [H O ] =
3
+ 2 a e
3
+ Ka Ke
Cb
b

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Ainsi :
1
 K K   K K 
[ ] 1 1 1 1
2
pH = − log H 3 O + = − log  a e  = − log  a e  = − log K a − log K e + log C b
 Cb  2  Cb  2 2 2

pH =
1
(pK a + 14 + log C b ) avec K e = 10 −14
2
Validité de la formule
[B]
*On a supposé que
[BH ] 〉 10 , ce qui est considéré comme vrai si : pH ˃ ( pKa + 1)
+

*Si la base n’est pas faiblement dissociée c’est -à-dire si pH ˂ pKa +1

On peut toujours négliger les ions hydronium H3O+ devant les ions hydroxyde OH-, mais la
base est suffisamment dissociée dans ce cas et son acide conjugué doit être considéré dans
l’expression de la conservation de la matière.
Nous avons ainsi les équations suivantes :
D’après (2) Cb = [B] + [BH+]
D’après (1) [BH+] = [OH-]

D’après (3) K a =
[B ] . [H O ] +

[BH ]
3
+

D’après (4) Ke = [OH-] [H3O+]

Ainsi :

]) x . [[BH
H O ] +
(
D’après (3) K a = C b − BH + [ + -
] avec (1) [BH ] = [OH ], il vient
3
+

( [
K a = C b − OH − ]) x [H O ] avec (4) [OH ]= K
+
−

[OH ] [H O ]
3 e
− +
3


K =  C −
K 
 x
[H O ] +

[H O ]
e 3
 a
K b +

[H O ]
3 e
+
3

Nous avons ainsi une équation du second degré :

Cb [H3O+]2 – Ke [H3O+] – Ka Ke = 0
La résolution de cette équation du second degré permettra d’obtenir tout d’abord la valeur de
[H3O+] et ensuite celle du pH puisque pH = - log [H3O+]

1  K  
[H ]
2
Ke 4Ke Ka
3 O
+
≈  e  + 2
+ 
2  C b  Cb Cb 


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II. 6 - p H d ’ u n m é l a n g e a m p h o t è r e ( a m p h o l y t e )
Un ampholyte (ou amphotère) est une espèce chimique pouvant jouer à la fois le rôle de base et
d’acide.
C’est le cas d’une espèce HA – engagée dans les couples :
AH2 /HA – (en tant que base) et HA– /A 2 – (en tant qu’acide).
Les réactions qui se déroulent dans le cas d’un amphotère:
HA – + H 2 O ⇌ A +H3O (Ka2)
2- +

HA – + H 2 0 ⇌ AH2+OH (Ke/Ka1)
-

La réaction prépondérante attendue est la suivante, sachant que le composé amphotère est à la fois
l’acide le plus fort en solution, et la base la plus forte :
2 HA – ⇌ AH2 + A
2-

L’astuce pour calculer le pH consiste alors à multiplier les deux constantes d’acidité :
Le produit de Ka1 et de Ka2 permet de faire apparaître la concentration des ions oxonium.

=
[A ][H O ] x [AH ][H O ] = [H O ] x [A ]
2− + − + + 2 2−

[HA ]
3 3 3
K a1 K a 2 −
[AH ] 2 [AH ] 2

De plus, à l’équilibre, l’équation bilan de la réaction nous dit que : [

[A2−] = [AH2]
Donc Ka1 Ka2 = [H3O+]2

Ainsi On obtient ainsi : pH =

1
(pK a1 + pK a 2 )
2
Afin de valider cette expression, il convient de vérifier que l’autoprotolyse de l’eau est
négligeable, c’est-à-dire qu’on a :
pH ≤ 6,5 ou pH ≥ 7, 5
II. 7 - p H d ’ u n e s o l u t i o n t a m p o n
Définition : une solution tampon est une solution dont la composition est telle que son pH varie
peu , soit par addition de petites quantités d’acide ou de base, soit par dilution.
Ces solutions sont très importantes du point de vue pratique dans des applications en chimie et en
biologie où l’on désire maintenir le pH à une valeur constante au cours d’une réaction.
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Préparation d’une solution tampon :

Une solution tampon peut être obtenue de deux façons :
► soit par mélange d’un acide faible (CH3COOH) et d’un sel de sa base conjuguée
(CH3COONa) ou par mélange d’une base faible (NH3) et d’un sel de son acide conjugué (NH4Cl) ;
de concentrations voisines.
► soit par addition d’une base forte (NaOH) à un acide faible(CH3COOH) ou d’un acide fort
(HCl) à une base faible (NH3) en quantités adéquates.
Remarque : Pour réaliser une solution tampon de pH donné, on a intérêt à choisir un couple acide
base de pKa aussi voisin que possible du pH recherché.
Ainsi le mélange (CH3COOH) /(CH3COONa) convient très bien pour préparer un tampon de
pH = 5 (pKa = 4,8).
Alors que pour obtenir un mélange tampon de pH = 9, il sera bon d’utiliser le couple NH4+/NH3
(pKa = 9,2).
Calcul de pH d’une solution tampon :
Exemple :
Considérons une solution d’un acide faible (CH3COOH) et d’un sel de sa base conjuguée
(CH3COONa) de concentrations respectives Cacide et Cbase.
L’acide s’ionise suivant l’équation :
CH3COOH + H2O ⇌ H3O+ + CH3COO-

Pendant que l’ion CH3COO– s’hydrolyse suivant :

CH3COO– + H2O ⇌ CH3COOH
+ OH–
Selon le principe de Le Châtelier,
L’ajout d’ions CH3COO– supplémentaires fera reculer l’ionisation de l’acide CH3COOH, tandis
que l’ajout de CH3COOH fera reculer l’hydrolyse de CH3COO–. Et le tout se passe comme si l’un
freinait la dissolution de l’autre.
De l’expression de la constante d’acidité de CH3COOH, on tire :
K a x [CH 3 CO OH ]
[H 3 ]
O+ =
[ ]
CH 3 CO O −

pH = pK a + log
[CH CO O ]
3
−

D’ou
[CH 3 CO OH]
Approximations :
Si CH3COOH est faiblement dissocié, on aura : [CH3COO-] CH3COOH(négligeable)
[CH3COO-]total = [CH3COO-]CH3COOH(négligeable) + [CH3COO-] CH3COONa(majoritaire)
[CH3COO-]total = [CH3COO-]CH3COONa(majoritaire) = Csel = Cbase
C base
Soit pH = pK a + log
C acide

REMARQUE : Si Cacide = Cbase alors pH = pKa

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