Partie 2 : RÉACTIONS CHIMIQUES

OG.3 : Réaliser l’étude des solutions aqueuses des acides et des bases.

LES SOLUTIONS AQUEUSES IONIQUES

7.
7. 1 / Produit ionique de l’eau
7. 1. 1 / Autoprotolyse de l’eau

Il est difficile de disposer d’eau pure. Les eaux distillées ou déminéralisées, disponibles au
laboratoire ou dans le commerce, contiennent des ions ou des gaz dissous en état de traces.

Des laboratoires spécialisés ont pu préparer de l’eau pure, constater son caractère très
légèrement conducteur et mesurer son pH.
La faible conductivité électrique de l’eau s’explique par l’existence d’ion hydronium (ou
oxonium) H3O+ et hydroxyde HO− en faible concentration : ces ions proviennent d’une faible
dissociation des molécules d’eau, selon l’équation bilan :

Cette équation est appelée réaction d’autoprotolyse de l’eau.

7. 1. 2 / Produit ionique de l’eau

 Cas de l’eau pure

La constante d’équilibre associée à l’équation d’autoprotolyse de l’eau est notée Ke
et s’écrit :
Ke = [H30+]. [H0−]

Elle est appelée produit ionique de l’eau. À 25 °C, Ke = 1,0. 10−14 . Sa valeur croît
avec la température.

1 /18
  Cas d’une solution aqueuse
La réaction d’autoprotolyse de l’eau à lieu dans toute solution aqueuse. Toute
solution aqueuse contient donc des ions hydronium H3O+ et hydroxyde HO−, leurs
concentrations sont reliées par l’expression du produit ionique de l’eau :

Ke = [H3O+]. [HO−], avec [H3O+] et [HO−] exprimées en mol. L−1.

Ke est indépendant de la présence et de la nature des substances dissoutes ;

Ke ne dépend que de la température.

On peut également définir le : pKe = − log Ke = 14 ou Ke = 10−pKe

7. 1. 3 / Notion de pH

Le pH (potentiel hydrogène) d’une solution aqueuse est l’opposé du logarithme décimal de sa

concentration en ion hydronium H3O+.

pH = − log [H30+] ⟹ [H3O+] = 10−pH

Remarque
On mesure le pH d’une solution à l’aide d’un papier pH (mesure imprécise) ou d’un
pH − mètre (mesure précise).

7. 1. 4 / Relation entre pH et [H0−]

À 25 °C ∶ Ke = [H3O+]. [HO−]
⟹ − log Ke = − log[H3O+] − log[HO−]
pKe = pH − log[HO−]

d’où pH = pKe + log[H0−]

ou
pH = 14 + log[H0−]

Posons : pOH = − log[HO−] ⟹ pKe = pH + pOH

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7. 2/ Caractère acide, basique ou neutre d’une solution aqueuse
7. 2. 1/ Solution acide

Une solution aqueuse est acide si elle contient plus d’ions H3O+ que d’ions HO−.

[H30+] > [H0−] ⟹ pH < 7

7. 2. 2/ Solution basique

Une solution aqueuse est basique si elle contient plus d’ions HO− que d’ions H3O+.

[H30+] < [H0−] ⟹ pH > 7

7. 2. 3/ Solution neutre

Une solution aqueuse est dite neutre si elle contient autant d’ions H3O+ que d’ions HO−.

[H30+] = [H0−] ⟹ pH = 7

7. 2. 4/ Équations caractéristiques

 le produit ionique de l’eau

Il est invariable : À 25 °C, Ke = [H3O+]. [HO−]

 L’électro neutralité (ou neutralité électrique de la solution)

La somme des concentrations des espèce de charge (+e) est égale à la somme des
concentrations des espèces de charge (−e).

∑[ions]+ = ∑[ions]−

 La conservation de la matière
Propre aux espèces partiellement ionisées.

3 /18
 n (initial) = n(réagi) + n (restant)

7. 2. 5/ Acide fort – base forte

a) Acide fort

Un acide est dit fort lorsque sa dissociation dans l’eau est totale.
Exemples

pH d’une solution d’acide fort

Soit une solution d’acide fort AH de concentration C :
AH + H20 ⟶ H30+ + A−
pH = − log[H3O+], or d’après l’équation d’ionisation : C = [AH] = [H3O+]
d’où
pH = − log C

Remarque
Pour un diacide tel que : l’acide sulfurique H2SO4 de concentration C
H2SO4 + 2 H2O ⟶ 2 H3O+ + SO2−
4

D’après l’équation d’ionisation, on a : [H3O+] = 2 C.

Ainsi pour un diacide :
pH = − log 2 C

b) Base forte
Une base est dite forte lorsque sa dissociation dans l’eau est totale.
Exemples

4 /18
 pH d’une solution de base forte

Soit une solution de base forte B de concentration Cb :

B + H2O ⟶ BH+ + HO−
D’après l’équation d’ionisation : Cb = [B] = [BH+] , or pH = 14 + log[HO−]
d’où
pH = 14 + log Cb

Remarque
Pour une dibase telle que : l’hydroxyde de calcium Ca(OH)2 de concentration Cb

D’après l’équation d’ionisation, on a : [HO−] = 2 Cb .

Ainsi pour une dibase :
pH = 14 + log 2 Cb

7. 2. 5/ Acide faible – base faible

a) Le coefficient d’ionisation

Le coefficient d’ionisation ou de dissociation exprime le degré d’avancement d’une réaction

chimique. Il est égal au rapport du nombre de mole ionisée d’un corps A par le nombre de
mole initiale de ce même corps A.
nombre de mole ionisé d′un corps A x
𝑎=
nombre de mole initial du corps A = n0

Remarque
La dilution favorise la dissociation. Le coefficient d’ionisation augmente lorsque la dilution
augmente.

b) Acide faible
Un acide est faible en solution aqueuse, si sa dissociation dans l’eau est partielle. Cette
réaction donne un équilibre chimique réversible.

AH + H20 ⇄ A− + H 30+
NB : Les acides carboxyliques sont des acides faibles.

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Exemple d’acide faible : l’acide éthanoïque (CH3C00H)
Considérons une solution aqueuse d’acide éthanoïque de concentration molaire
C = 10−2 mol. L−1. À 25 °C, son pH vaut 3,4.

 Équation d’ionisation

CH3C00H + H20 ⇄ CH3C00− + H30+

2 H20 ⇄ H0− + H30+
 Montrons que l’acide éthanoïque est un acide faible
Si l’acide éthanoïque est un acide fort, alors :
pH = − log C
⟹ pH = − log(10−2)
pH = 2 < 3,4
Donc l’acide éthanoïque est un acide faible, il se dissocie partiellement dans l’eau.

 Calculons les concentration de toutes les espèces chimiques présentes dans la

solution

 molécules : CH3COOH et H2O ;

 ions : CH3COO−, H3O+ et HO−
* [H O] = n = m
=
p
=
1000 avec ρ = 1000 g. L−1, la masse volumique de l’eau.
2
V M.V M 18

[H2O] = 55,56 mol. L−1

Dans toute solution aqueuse cette valeur de la concentration de l’eau est constante.
* pH = − log[H3O+] ⟹ [H3O+] = 10−pH

[H3O+] = 10−3,4

[H3O+] = 3,98. 10−4 mol. L−1

* Produit ionique de l’eau :

+ − − Ke 10−pKe pH−pKe 3,4−14
Ke = [H3O ]. [HO ] ⟹ [HO ] = = 10 = 10
[H3
O+]
= 10−pH

[HO−] = 2,51. 10−11 mol. L−1

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 * Électro neutralité :
[H3O+] = [HO−] + [CH3COO−], le milieu étant acide ⟹ [H3O+] ≫ [HO−]

[CH3COO−] ≈ [H3O+] = 3,98. 10−4 mol. L−1

* Conservation de la matière :
C = [CH3COOH] + [CH3COO−] ⟹ [CH3COOH] = C − [CH3COO−]
[CH3COOH] = 10−2 − 3,98. 10−4

[CH3COOH] = 9,6. 10−4 mol. L−1

* Calculons le coefficient d’ionisation :

[CH3COO−]
α= 3,98.10−4
C A.N : α = 10−2

α = 0,0398 soit 4 %

(α < 1 donc la dissociation de l’acide éthanoïque est partielle).

c) Base faible
Une base est faible en solution aqueuse, si sa dissociation dans l’eau est partielle. Ce qui
équivaut à un équilibre chimique suivant :

B + H20 ⇄ BH+ + H0−

NB : Les amines sont des bases faibles.

Exemple d’une base faible : l’ammoniac (NH3)

Soit une solution aqueuse d’ammoniac de concentration molaire C = 10−1 mol. L−1, à 25 °C.
La mesure du pH donne 11,1.

 Équation d’ionisation

NH3 + H 20 ⇄ NH +
4 + H0
−

2 H20 ⇄ H0− + H30+

 Inventaire des espèces chimiques présentes dans la solution

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  molécules : NH3 et H2O ;
 ions : NH4+, H3O+ et HO−
 Calculons les concentrations molaires des différentes espèces chimiques en solution

[H2O] = 55,56 mol. L−1

*

* pH = − log[H3O+] ⟹ [H3O+] = 10−pH

[H3O+] = 10−11,1

[H3O+] = 7,94. 10−12 mol. L−1

* Produit ionique de l’eau :

Ke
Ke = [H3 O ]. [HO ] ⟹ [HO ] =
+ − −
= 10 pH−pKe = 1011,1−14
[H3O+]

[HO−] = 1,25. 10−3 mol. L−1

* Électro neutralité :
[H3O+] + [NH+4 ] = [HO−], le milieu étant basique ⟹ [H3O+] ≪ [HO−]

[NH+4 ] ≈ [HO−] = 1,25. 10−3 mol. L−1

* Conservation de la matière :
C = [NH3] + [NH+] ⟹ [NH3] = C − [NH+]
4 4

[NH3] = 10−1 − 1,25. 10−3

[NH3] = 9,87. 10−2 mol. L−1

* Calculons le coefficient d’ionisation :

[ NH4+]
α= 1,25.10−3
C A.N : α =
10−1

α = 0,0125 soit 1,26 %

α < 1, l’ammoniac est donc partiellement ionisé.

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7. 3 / Couple acide/base
7. 3. 1/ Définition d’un acide et d’une base selon BRÖNSTED
a) Un acide est une espèce chimique (molécule ou ion) capable de libérer un proton H+.
Exemples
HCl + H20 ⟶ H30+ + Cl−
CH3C00H + H20 ⇄ H30+ + CH3C00−
NH+4 + H20 ⇄ H30+ + NH3

b) Une base est une espèce chimique (molécule ou ion) capable de capter un proton H+.
Exemples
CH3NH2 + H20 ⇄ CH3NH +3 + H0 −
CH3C00− + H30+ ⇄ CH3C00H + H20

7. 3. 2/ Couple acide/base
Dans une solution aqueuse d’acide éthanoïque, les ions éthanoate et les molécules d’acide
éthanoïque sont en équilibre chimique selon l’équation :

CH3C00H + H20 ⇄ H30+ + CH3C00−

L’acide éthanoïque et l’ion éthanoate constituent un couple acide/base :
CH3COOH/CH3COO−
 CH3COOH est l’acide conjugué de la base CH3COO− ;
 CH3COO−est la base conjuguée de l’acide CH3COOH.

De façon générale, lorsqu’un acide et sa base conjuguée sont en équilibre chimique dans l’eau,
ils se forment un couple acide/base.

acide ⇄ base + H+

acide/base
Exemples
NH+/NH3 ; HNO2/NO− ; CH3NH+/CH3NH2.
4 2 3

 Couples de l’eau
L’ion H3O+ est un acide car il peut libérer un proton H+ selon l’équation :
H30+ ⇄ H + + H20 , on associe le couple H30+/H 20.

9 /18
 Ici l’eau se comporte comme une base ;

L’ion HO− est une base, il peut capter un proton selon l’équation :
H0− H + ⇄ H20 , on associe le couple H20/H0 −.
Ici l’eau se comporte comme un acide.
Conclusion
L’eau est donc une espèce amphotère ou ampholyte.

 Cas des acides forts et des bases fortes

HCl se dissocie totalement dans l’eau : c’est donc un acide fort.
HCl + H20 ⟶ H 30+ + Cl− , on associe le couple HCl/Cl−.
L’ion Cl− est la base conjuguée de HCl, il ne réagit pas avec l’eau : on dit que
c’est une base indifférent à l’eau ;

NaOH est une base qui se dissocie totalement dans l’eau : c’est une base forte.
, on associe le couple Na+/Na0H
L’ion Na+ est l’acide conjugué de NaOH. Il ne réagit pas avec l’eau : C’est donc
un acide indifférent à l’eau.

7. 4 / Constante d’acidité – classification des couples acide/base

7. 4. 1/ Constante d’acidité
Pour tout couple acide−base, noté A/B, en solution aqueuse tel que :
A + H20 ⇄ B + H30+
Les concentrations des espèces chimiques A, B et H3O+ à l’équilibre vérifient la relation :
[H30+]. [B]
= cste
[A]
Cette constante caractéristique du couple A/B est appelée constante d’acidité et notée Ka.

[H30+]. [B]
Ka =
[A]

a) Relation entre pH et pKA

[H3O+]. [B] [B]

Ka = ⟹ − log Ka = − log[H3O+] − log
[A] [A]
[B]
pKa = pH − log
[A]

10 /18
 [B]
d’où pH = pKa + log
[ A]

b) Domaine de prédominance
Lorsque des espèces acide – base conjugués coexistent en solution aqueuse, le pH est donné
[B]
par l’expression : pH = pKa + log
[A]
[B]
 Si pH > pKa, alors log > 0 ⟹ [B] > [A]
[A]
La base est l’espèce prédominante dans la solution;
[B]
 Si pH < pKa, alors log < 0 ⟹ [B] < [A]
[A]
L’acide est l’espèce prédominante ;
[B]
 Si pH = pKa, alors log = 0 ⟹ [B] = [A]
[A]
Aucune espèce prédominante l’autre. Les deux espèces sont en quantité égale.

7. 4. 2/ Classification des couples acide/base : comparaison des constantes d’acidités

.
Soient deux acides A1 et A2 de constante d’acidité respective Ka1 et Ka2.
Des deux acides, le plus fort est celui ayant le Ka le plus grand donc le pKa le plus faible.

Exemple :
L’acide méthanoïque (Ka1 = 1,8. 10−4, soit pKa1 = 3,8) est plus fort que l’acide éthanoïque
(Ka2 = 1,8. 10−5, soit pKa2 = 4,8) : car Ka1 > Ka2 ou pKa1 < pKa2

7. 4. 3/ Les indicateurs colorés

a) Définition

Un indicateur est une substance qui en solution aqueuse change de teinte pour un intervalle
de pH appelé zone de virage.
Les indicateurs colorés sont constitués par des couples acides faibles/bases faibles dont les
espèces conjuguées ont des teintes différentes.
NB : les indicateurs colorés sont utilisés lors du dosage acido-basique.

11 /18
 b) Zone de virage ou teinte sensible

Soient HInd et Ind− les espèces acide et basique d’un indicateur coloré, associées au
pKai(HInd/Ind−) : HInd + H20 ⇄ Ind− + H30+
La teinte d’un indicateur coloré en solution aqueuse dépend de l’espèce qui prédomine donc
du pH de la solution.
[Ind−]
pH = pKai + log
[HInd]
l’indicateur coloré prend sa teinte acide, c’est-à-dire celle de HInd si
−
[HInd] [Ind ] 1
[Ind ] −

[Ind−]
> 10 ⟹ ([HInd]) < 10 ⟹ log ( [HInd] ) < −1 ⟹ pH < pKai − 1

Pour pH < pKai − 1, l’indicateur coloré prend sa teinte acide.

l’indicateur coloré prend sa teinte acide, c’est-à-dire celle de Ind− si
[Ind−] [Ind ] −
> 10 ⟹ log ( ) > 1 ⟹ pH > pKa i + 1
[HInd] [HInd]

Pour pH > pKai + 1, l’indicateur coloré prend sa teinte basique.

NB : Dans la zone 𝑝𝐾𝑎i − 1 < 𝑝𝐻 < 𝑝𝐾𝑎i + 1, l’indicateur présente sa teinte sensible,
couleur qui résulte de la superposition de ses teintes acide et basique. Cette zone est appelée
zone de virage de l’indicateur.

7. 5/ Le dosage acido – basique

Doser une solution d’acide (ou de base) revient à déterminer sa concentration.

Au cours du dosage acide – basique un point est particulièrement important : c’est le point
d’équivalence.
À l’équivalence acido – basique le nombre de mole d’ion hydronium (H3O+) apportés par la
solution acide est égal au nombre de mole d’ion hydroxyde HO− apportés par la solution
basique.
n(H 30+)app = n(H0−)app

12 /18
Dans le cas d’un monoacide agissant avec une monobase, la relation précédente s’écrit :

CaVa = CbVb

13 /18
7. 5. 1/ Dosage d’un acide fort par une base forte
a) Dispositif expérimental
Le montage pour effectuer le dosage est schématisé ci – dessous.

b) Mode opératoire

 Étalonner le pH – mètre ;
 Verser progressivement la solution titrante contenue dans la burette graduée dans le
bécher contenant la solution titrée de concentration inconnue ;
 Agiter avant chaque mesure du pH le mélange du bécher, pour le rendre homogène ;
 Lire la valeur du pH sur l’appareil pour chaque volume versé, ensuite dresser le tableau
des mesures et construire point par point la courbe acido-basique : 𝑝𝐻 = ƒ(𝑉).

c) Équation de la réaction
La réaction entre un acide fort et une base forte est rapide et exothermique.

L’équation bilan s’écrit : H30+ + H0− ⟶ 2 H20

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Exemple :
Réaction entre l’acide chlorhydrique et l’hydroxyde de sodium
(H30+ + Cl−) + (Na+ + H0−) ⟶ H20 + (Na+ + Cl−)
Na+ et Cl− sont des ions spectateurs, on obtient après simplification :
H30+ + H0− ⟶ 2 H20

d) Allure de la courbe 𝑝𝐻 = ƒ(𝑉𝑏)

À l’équivalence : n(H30+)app = n(H0−)app

CaVa = CbVb,e

Le pH à l’équivalence est égale à 7 à 25 °C. Le mélange obtenu est donc neutre.

NB : Lors du dosage d’un acide par une base, l’équivalence est le point de la courbe 𝑝𝐻 =
ƒ(𝑉𝑏) pour lequel le coefficient directeur de la tangente à la courbe passe par un maximum.

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7. 5. 2/ Dosage d’un acide faible par une base forte
a) Équation de la réaction
La réaction entre un acide faible et une base forte est quasi – totale, l’équation bilan est :
AH + H0− ⟶ A− + H20

Exemple :
Dosage de l’acide éthanoïque par la soude
CH3C00H + H0− ⟶ CH3C00− + H20
b) Allure de courbe de dosage
Le principe reste le même, la courbe 𝑝𝐻 = ƒ(𝑉𝑏) a l’allure suivante :

La courbe 𝑝𝐻 = ƒ(𝑉𝑏) présente deux points remarquables :

 le point d’inflexion E correspondant à l’équivalence, point dont le pH > 7 car le
mélange est basique :
CaVa = CbVb,e

 le point de demi – équivalence E′ dont le pH = pKa du couple AH/A−

⟹ [AH] = [A−]

16 /18
 1
En ce point, le volume de la base est telle que : Vb =
2
Vb,e
7. 5. 2/ Dosage d’un base faible par un acide fort
a) Équation de la réaction
La réaction entre une base faible et un acide fort est quasi – totale, l’équation bilan est :
B + H 30+ ⟶ BH + + H 20

Exemple :
Dosage de l’ammoniac par l’acide chlorhydrique
NH3 + H 30+ ⟶ NH +4 + H 20

b) Allure de courbe de dosage

 À l’équivalence E : pH < 7 le mélange obtenu est Ca × Va,e = Cb × Vb

acide.

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  À la demi – équivalence E′, le pH = pKa du couple BH+/B
⟹ [BH+] = [B]
1
En ce point, le volume de l’acide est tel que: Va =
2
Va,e
NB : Lors du dosage d’une base par un acide, l’équivalence est le point de la courbe 𝑝𝐻 = ƒ(𝑉𝑎)
pour lequel le coefficient directeur de la tangente à la courbe passe par un minimum.

7. 6/ Effet tampon
7. 6. 1/ Définition

Un système chimique a un effet tampon lorsqu’une addition modérée, de base ou une dilution
modérée, n’entraîne pratiquement pas une variation de pH de cette solution.

7. 6. 2/ Solution tampon
Une solution tampon est constituée d’un mélange d’acide faible et de sa base conjuguée. Le
pH d’une telle solution est égale au pKa du couple acide/base correspondant.

Remarque :
Les mélanges obtenus à la demi – équivalence lors du dosage d’un acide faible par une base
forte ou d’une base faible par un acide fort sont des solutions tamponnées.

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