Partie 1 : STRUCTURE DE LA MATIERE

OG.1 : Connaître les lois relatives aux masses molaires

Les lois physiques

1.
Introduction

Les lois physiques permettent de déterminer les masses molaires approchées des substances :
 Pour les substances moléculaires diluées, on utilise les lois de RAOULT ;
 Pour les gaz, on applique la loi des Gaz Parfaits.

1. 1 / Les lois de RAOULT

Ces lois sont valables pour les solutions moléculaires diluées (les molécules ponctuelles
électriquement neutres n’exercent aucune force d’interaction entre elles).
On distingue la Cryométrie et l’Ébulliométrie.

1. 1. 1 / La cryométrie

a) Définition : La cryométrie est l’étude de la congélation des solutions

b) Abaissement cryométrique : est la diminution de la température de congélation

 On refroidit d’abord le solvant pur et on note sa température de congélation θ0
(constante pendant toute la phase de congélation) ;
 On refroidit ensuite la solution diluée non électrolysable et on note sa température de
congélation θ (avec θ0 > θ).

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La différence ∆θ = θ0 − θ est appelée abaissement cryométrique.
NB : L’ajout d’un soluté dans un solvant pur abaisse son point de congélation.
c) Énoncé de la loi cryométrique
À pression constante, l’abaissement cryométrique est :
 proportionnel à la concentration massique de la solution ;
 inversement proportionnel à la masse molaire moléculaire du soluté.

C
∆𝜃 = (𝜃0 − 𝜃) = K.
M
K : constante cryométrique du solvant ;
m
C : concentration massique de la solution ⟹ C =
m𝘍
avec m : masse du soluté.
m′ : masse du solvant.

1. 1. 2 / L’ébulliométrie

a) Définition : L’ébulliométrie est l’étude de l’ébullition des solutions

b) Élévation ébulliométrique : c’est l’élévation de la température d’ébullition

commençante.
 On chauffe le solvant pur et on note la température d’ébullition commençante θ′0
(constante durant la phase d’ébullition) ;
 On chauffe ensuite la solution diluée et on note la température d’ébullition
commençante θ′ (avec θ′ > θ′ 0).

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La différence ∆θ′ = θ′ − θ0′ est appelée élévation ébulliométrique.
NB : L’ajout d’un soluté dans un solvant pur élève son point d’ébullition.

c) Énoncé de la loi de l’ébulliométrie

À pression constante, l’élévation ébulliométrique est :
 proportionnel à la concentration massique de la solution ;
 inversement proportionnel à la masse molaire moléculaire du soluté.

C
∆𝜃 ′ = (𝜃 ′ − )′0 = K . ′
M
K′ : constante ébulliométrique du solvant pur.

1. 2/ La loi des Gaz Parfaits

Pour un échantillon donné de gaz parfait renfermant n moles occupant un volume V sous une
pression atmosphérique P et à la température T, la loi des Gaz Parfaits s’écrit :
P. V
= n. R = cste
T
P en pascal (Pa) ; V en mètre cube (m3) et T en Kelvin (K).

R est appelée constante d’état des Gaz Parfaits : R = 8,314 J. K−1. mol−1.
m
n= est appelée quantité de matière.
M
V
On peut également avoir n =
𝑉𝑚

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Remarque : Lorsque P est en (atm) , V en (L) et T en (K), alors on a : R =
0,082 L. K−1. mol−1.
On peut utiliser l’équation d’état des Gaz Parfaits pour ramener le volume d’un gaz
dans les conditions normales de température et de pression (C.N.T.P).
P. V P0. V0
= ⟹ P T
T T0 V0 = . V 0
P0 T
avec T = 273 + t (°C)
Dans les C.N.T.P :
T0 = 0 °C = 273 K ; P0 = 1 atm = 760 mm de Hg = 105 Pa.

1. 3/ Détermination d’une valeur approchée de la masse molaire d’une substance

gazeuse
1. 3. 1 / Mesure de la densité d’un gaz par rapport à l’air
La densité d’un gaz par rapport à l’air est égale au rapport de la masse m d’un certain volume
de gaz par la masse m′ d’un égal volume d’air, tous pris dans les conditions normales de
température et de pression. m
d=
m′
Dans les C.N.T.P, 1 mole d’un gaz occupe un volume de 22,4 L, on a ainsi : m = M
et m′ = ρ0. Vm (avec ρ0 = 1,293 g/L masse volumique de l’air)
M M
⟹d= =
22,4 × 1,293 29

d’où M
d=
29

1. 3. 2 / Application : Méthode de MEYER

Cette méthode est utilisée pour les liquides volatiles.
Soit V0 le volume d’air ramené dans les C.N.T.P, la masse d’air est : m′ = ρ0. V0

m M P T0
La densité est d = m′ = 29 or 0V = .V
P0 T

d’où m P0 T M
d= =
p0 P V T 0 29

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NB : Si H est la pression atmosphérique du laboratoire ; ƒ la pression de vapeur d’eau
saturante et ℎ (𝑒𝑛 𝑐𝑚) le niveau de l’eau dans l’éprouvette, alors on a :

h
P =H−f−
13, 6

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