Potentiel hydrogne

Un article de Wikipdia, l'encyclopdie libre. Aller : Navigation, rechercher ph redirige ici. Pour les autres significations, voir PH (homonymie). Le pH en phase aqueuse au quotidien : Substance pH approximatif 0 Drainage minier acide (DMA) Acide d'un accumulateur ou batterie Acide gastrique Jus de citron Cola1 Vinaigre Jus dorange ou de pomme Bire Caf Th Pluie acide Lait Eau pure Salive humaine Sang Eau de mer Savon <1,0 <1,0 2,0 2,4 - 2,6 2,5 2,5 - 2,9 3,5 4,5 5,0 5,5 < 5,6 6,5 7,0 6,5 7,4 7,38 7,42 8,0 9,0 10,0 11,5 Chaux 12,5 14,0

Le potentiel hydrogne (ou pH) mesure l'activit chimique des ions hydrognes (H+) (appels aussi couramment protonsnote 1) en solution. Notamment, en solution aqueuse, ces ions sont prsents sous la forme de l'ion oxonium (galement, et improprement, appel ion hydronium). Plus couramment, le pH mesure lacidit ou la basicit dune solution. Ainsi, dans un milieu aqueux 25 C :

une solution de pH = 7 est dite neutre ; une solution de pH < 7 est dite acide ; plus son pH s'loigne de 7 (diminue) et plus elle est acide ; une solution de pH > 7 est dite basique ; plus son pH s'loigne de 7 (augmente) et plus elle est basique.

Sommaire
[masquer]

1 Historique 2 Dfinitions o 2.1 Dfinition classique o 2.2 Loi de Nernst o 2.3 En solution aqueuse 2.3.1 Dfinitions approximatives + 2.3.2 Hydratation des ions H 3 Acides et bases 4 Autoprotolyse 5 Influence de la pression et de la temprature 6 Influence du solvant 7 Acidit et alcalinit 8 Activit et concentration 9 Mesure et indicateurs 10 Formules de calcul approch du pH pour des solutions aqueuses o 10.1 Cas d'un acide fort o 10.2 Cas d'une base forte o 10.3 Cas d'un acide faible o 10.4 Cas d'une base faible o 10.5 Cas d'un mlange de solutions de pH connus 11 pH ngatif 12 pH d'un sol 13 Annexes o 13.1 Bibliographie o 13.2 Notes o 13.3 Rfrences 14 Voir aussi o 14.1 Articles connexes o 14.2 Liens externes

Historique[modifier]
En 1893, le chimiste danois Sren Srensen, qui travaille alors sur les effets des concentrations de quelques ions sur des protines, remarque limportance des ions hydrognes et dcide dintroduire le concept de pH2. Dans

larticle o est voqu le pH pour la premire fois, Srensen utilise la notation pH3. Dans cette publication, il donne au sigle la signification en latin Pondus Hydrogenii ( poids de lhydrogne ) ; mais dans les comptesrendus de travaux quil rdige au sein du Carlsberg Laboratory de lUniversit de Copenhague la mme anne, p est labrviation du mot allemand potenz (potentiel) et H est le symbole de lhydrogne4. Srensen dfinit alors lacidit dune solution comme tant le cologarithme dcimal de la concentration (exprime en moles par litre) en ions hydrogne :

Le principe dune telle chelle de pH est accept par la communaut scientifique, notamment grce au chimiste allemand Leonor Michaelis qui publie en 1909 un livre sur la concentration des ions hydrogne (H3CO4)5. En 1924, suite lintroduction du concept dactivit, Srensen publie un nouvel article prcisant que le pH dpend plutt de lactivit que de la concentration en H+6. Entre temps, la notation pH a t adopte, sans que lon sache vraiment qui en a t linitiateur :

Par la suite, la lettre p est reprise dans plusieurs notations usuelles en chimie, pour dsigner le cologarithme : pK, pOH, pCl La signification du sigle pH a t adapte par chaque langue. Ainsi, en franais, on entendra par pH potentiel hydrogne 7,8, on acceptera potential hydrogen 9 en anglais, potenz hydrogene en allemand ou encore potencial hidrgeno en espagnol. La notion dacidit, qui tait la base uniquement qualitative, sest vue dote dun caractre quantitatif avec les apports de la thorie de Bronsted-Lowry et du pH. Alors quau dbut du XXe sicle, on utilisait uniquement des indicateurs de pH pour justifier du caractre acide ou basique dune solution, les volutions en lectrochimie ont permis lIUPAC de se tourner dans les annes 1990 vers une nouvelle dfinition du pH, permettant des mesures plus prcises2.

Dfinitions[modifier]
Dfinition classique[modifier]
Depuis le milieu du XXe sicle, lIUPAC reconnat officiellement la dfinition de Srensen du pH10. Elle est utilise dans les programmes scolaires (tudes suprieures) et les dictionnaires :

o aH (on utilise aussi la notation a(H+) ou encore [H+]) est lactivit des ions hydrogne H+, sans dimension. Le pH est lui-mme une grandeur sans dimension. Cette dfinition formelle ne permet pas des mesures directes de pH, ni mme des calculs. Le fait que le pH dpende de lactivit des ions hydrognes induit que le pH dpend de plusieurs autres facteurs, tels que linfluence du solvant. Toutefois, il est possible dobtenir des valeurs approches de pH par le calcul laide de dfinitions plus ou moins exactes de lactivit.

Loi de Nernst[modifier]

LIUPAC donne aujourdhui une dfinition du pH partir dune mthode lectrochimique exprimentale. Elle consiste utiliser la relation de Nernst dans la cellule lectrochimique suivante : lectrode de rfrence | Solution de KCl concentr | Solution X | H2 | Pt (lectrode hydrogne) laide de mesures de la fem (force lectro-motrice) de la cellule avec une solution X et une solution S de rfrence, on obtient :

avec pH(X) : pH de la solution inconnue pH(S) : pH tabul de la solution de rfrence S E(X) : fem de la cellule avec la solution inconnue X E(S) : fem de la cellule avec la solution de rfrence S la place de la solution X F = 96 485 Cmol-1 : Constante de Faraday R = 8,314472 Jmol-1K-1 : Constante universelle des gaz parfaits T : temprature absolue, en kelvin

[afficher]

Dmonstration

Cette dfinition du pH a t standardise par la norme ISO 31-8 en 199211.

En solution aqueuse[
Dfinitions approximatives Les manipulations lies au pH en chimie tant le plus souvent ralises en milieu aqueux, on peut dterminer plusieurs dfinitions approches du pH en solution aqueuse. En utilisant deux dfinitions diffrentes de lactivit chimique, on peut crire les deux relations ci-dessous. Elles sont valables dans le domaine limit des solutions aqueuses de concentrations en ions infrieures 0 1 molL-1 et ntant ni trop acide, ni trop basique, cest--dire pour des pH entre 2 et 12 environ12.

avec H est le coefficient dactivit des ions H+, sans dimension [H+] est la concentration molaire en ions H+, en mol.L-1 C0 = 1 molL-1 est la concentration standard

et

avec H est le coefficient dactivit des ions H+, sans dimension mH est la molalit des ions H+, en mol.kg-1 m0 = 1 molkg-1 est la molalit standard Pour des concentrations encore plus faibles en ions en solution, on peut assimiler lactivit des ions H+ leur concentration (le coefficient dactivit tend vers 1). On peut crire :

Par abus dcriture, lcriture nest pas homogne, La concentration standard C0 tant souvent omise pour simplifier la notation. Cette relation est la plus connue et est la plus utilise dans lenseignement secondaire. Pour des acides forts en solution aqueuse des concentrations suprieures 1 molkg-1, l'approximation prcdente n'est plus valable : il faut se ramener la dfinition oxonium tend vers 1 quand la concentration augmente, soit un pH qui tend vers o l'activit des ions .

De mme pour des bases fortes en solution aqueuse des concentrations suprieures 1 molkg-1, l'activit des ions hydroxydes HO- tend vers 1 ; or, par dfinition de Ke, produit ionique de l'eau valant 25 C, on a donc la concentration en base forte augmente. ] Hydratation des ions H+
Article dtaill : Ion hydronium.

ne peut tre suprieur Ke, soit un pH qui tend vers 14 quand

Acides et bases[modifier]
Bronsted et Lowry ont donn une dfinition simple des concepts dacide et de base comme tant respectivement un donneur et un accepteur de proton. Dautres conceptions de lacidit sont utilises dans les milieux non protiques (milieux o lespce changeable nest pas le proton), telle la thorie de Lewis : Thorie Acide
+ +

Base donneur de HO accepteur de H

+

Domaine dapplication eau solvant protique

Arrhenius donneur de H Bronsted donneur de H Lewis

accepteur de paire e donneur de paire e cas gnral

Exemples :

HO est une base dArrhenius, Bronsted et Lewis ;

NH3 est une base de Bronsted et Lewis, mais pas dArrhenius ; BF3 est un acide de Lewis, mais ni dArrhenius, ni de Bronsted.

Autoprotolyse[modifier]
Le pH varie dans lintervalle dfini grce la constante dauto-protolyse du solvant. En solution aqueuse, temprature et pression standard (CNTP), un pH de 7,0 indique la neutralit car leau, amphotre, se dissocie naturellement en ions H+ et HO- aux concentrations de 1,010-7 molL-1. Cette dissociation est appele autoprotolyse de leau :

leau est un acide : H2O (l) = H+ (aq) + HO- (aq) leau est une base : H2O (l) + H+ (aq) = H3O+ (aq) do la raction : H2O (l) + H2O (l) = H3O+ (aq) + HO- (aq)

Dans les conditions normales de temprature et de pression (TPN), le produit ionique de leau ([H+][HO-]) vaut 1,0116 10-14, do pKe = 13,995. On peut galement dfinir le pOH (-log aHO-), de sorte que pH + pOH = pKe. Le pH doit tre redfini partir de lquation de Nernst en cas de changement de conditions de temprature, de pression ou de solvant.

Influence de la pression et de la temprature[modifier]

Le produit ionique de leau ([H+][HO-]) varie avec la pression et la temprature : sous 1 013 hPa et 24,85 C (TPN), le produit ionique vaut 1,0116 10-14, do pKe = 13,995 ; sous 1010 Pa et 799,85 C, pKe nest que de 7,68 : le pH dune eau neutre est alors de 3,84 ! Sous une atmosphre de 1 013 hPa (pression de vapeur deau saturante), on a :

0 C : pKe = 14,938, do le pH de la neutralit = 7,4690 ; 25 C : pKe = 13,995, do le pH de la neutralit = 6,9975 ; 100 C : pKe = 12,265, do le pH de la neutralit = 6,1325.

Le produit ionique de leau varie selon lquation suivante (Marshall et Franck, 1981) : log Ke* = -4,098 - 3245,2/T + 2,2362 105/T2 - 3,984 107/T3 + (13,957+1262,3/T + 8,5641 105/T2) log de* dans laquelle Ke* = Ke/(mol.kg-1) et de*=de/(g.cm-3) (pression de vapeur).

Influence du solvant[modifier]
Dans dautres solvants que leau, le pH nest pas fonction de la dissociation de leau. Par exemple, le pH de neutralit de lactonitrile est de 27 (TPN) et non de 7,0. Le pH est dfini en solution non aqueuse par rapport la concentration en protons solvats et non pas par rapport la concentration en protons dissocis. En effet, dans certains solvants peu solvatants, le pH dun acide fort et concentr nest pas ncessairement faible. Dautre part, selon les proprits du solvant, lchelle de pH se trouve dcale par rapport leau. Ainsi, dans leau, lacide sulfurique est un acide fort, tandis que dans lthanol, cest un acide faible. Travailler en milieu non aqueux rend le calcul du pH trs compliqu.

Acidit et alcalinit[modifier]
Un pH moins lev que celui de la neutralit (par exemple 5 pour une solution aqueuse) indique une augmentation de lacidit, et un pH plus lev (par exemple 9 pour une solution aqueuse) indique une augmentation de lalcalinit, cest--dire de la basicit. Un acide diminuera le pH dune solution neutre ou basique ; une base augmentera le pH dune solution acide ou neutre. Lorsque le pH dune solution est peu sensible aux acides et aux bases, on dit quil sagit dune solution tampon (de pH) ; cest le cas du sang, du lait ou de leau de mer, qui renferment des couples acido-basiques susceptibles damortir les fluctuations du pH, tels anhydride carbonique / hydrognocarbonate / carbonate, acide phosphorique / hydrognophosphate / phosphate, acide borique / borate. Le pH dune solution dite physiologique est de 7,41.

Activit et concentration[modifier]
Pour des concentrations ioniques importantes, lactivit ne peut plus tre assimile la concentration et on doit tenir compte de la force ionique, par exemple grce la thorie de Debye-Hckel. Le pH dune solution dcamolaire dacide fort nest donc pas gal -1 comme le pH dune solution dcamolaire de base forte nest pas gal 15. Lagressivit de telles solutions et leur force ionique importante rend la mesure du pH dlicate avec les habituelles lectrodes de verre. On a donc recours dautres mthodes sappuyant sur les indicateurs colors (spectroscopie UV ou RMN). Pour des concentrations leves de H+, on peut dfinir par analogie dautres chelles de mesure dacidit, telle lchelle de Hammett H0.

Mesure et indicateurs[modifier]

Rouleau de papier pH Lactivit dun ion ntant pas directement mesurable, on mesure la force lectromotrice engendre par une diffrence de pH, do lutilisation dune rfrence. Cette relation suit la loi de Nernst :

dans laquelle X est la solution dont le pH est inconnu et S, la solution de rfrence ; avec ln(10).R.T.F-1 = 59 159 mV 298 K (R est la constante des gaz parfaits, T, la temprature et F, la constante de Faraday).

Gnralement, le pH est mesur par lectrochimie avec un pH-mtre, appareil comportant une lectrode combine spciale, dite lectrode de verre, ou deux lectrodes spares. Llectrode de rfrence est en gnral au calomel satur (ECS). Il existe de nombreuses faons de mesurer lacidit, on utilise frquemment des indicateurs de pH.

Formules de calcul approch du pH pour des solutions aqueuses[modifier]

A 25 C = 14

Cas d'un acide fort[modifier]

o est la concentration en acide en mol/L

Cette relation nest pas valable pour des concentrations infrieures 110-7 molL-1 et ne devrait sappliquer quavec des concentrations suprieures 110-5 molL-1. Son application une solution dilue 10-8 donne en effet pH = 8, ce qui est absurde puisque la solution est acide et non alcaline (le pH dune telle solution est de 6,98) ; Dans le cas dun monoacide, le pH se calcule en rsolvant lquation du troisime degr suivante : (H+)3 + Ka (H+)2 - (H+) [Ke + KaCa] - Ka.Ke = 0 ; Dans le cas limite dduit que . , lquation prcdente devient alors . Lorsque , on a do on

Cas d'une base forte[modifier]

o est la concentration en base en mol.L-1.

Cette relation est soumise aux mmes remarques que pour le cas dun acide fort.

Cas d'un acide faible[modifier]

o le

est celui de lacide.

Cas d'une base faible[modifier]

o le

est celui de lacide cr.

Cas d'un mlange de solutions de pH connus[modifier]

Cette formule est trs approximative, notamment si les acides ou bases utiliss sont faibles, et devrait tre utilise avec la plus grande prudence.

pH ngatif[modifier]
Cet article ne cite pas suffisamment ses sources (novembre 2009).
Si vous disposez d'ouvrages ou d'articles de rfrence ou si vous connaissez des sites web de qualit traitant du thme abord ici, merci de complter l'article en donnant les rfrences utiles sa vrifiabilit et en les liant la section Notes et rfrences . (Modifier l'article)

Dans des solutions assez peu concentres (on dit solution dilue ), lacidit est mesure par la concentration en ions hydronium (oxonium) ou [H3O+], car les ions H+ sassocient avec [H2O]. Cependant, aux fortes concentrations, cet effet est en partie contrebalanc par les coefficients dactivit qui seffondrent aux concentrations leves. Nanmoins, il est possible dobtenir des pH ngatifs. Les produits plus acides que lacide sulfurique 100 %, sont qualifis de superacides13. Ceux-ci sont couramment utiliss, notamment comme catalyseurs pour lisomrisation et le craquage des alcanes14,15.

pH d'un sol[modifier]
Article dtaill : Acidification des sols.

Le pH dun sol est le rsultat de la composition du sol (sol calcaire, rsineux, ...) et de ce qu'il reoit (pluie, engrais, ...). Il a une influence sur lassimilation des nutriments et oligo-lments par une plante.

Annexes[modifier]
Bibliographie[modifier]

L. Lopes, Mthode de la raction prpondrante : proposition dune approche quantitative systmatise , dans Bulletin de lunion des physiciens, vol. 102, no 904, Mai 2008, p. 707-726 [texte
intgral]

Notes[modifier]
1. Un ion hydrogne est un atome d'hydrogne qui a perdu son unique lectron. Or l'atome dhydrogne n'est constitu que dun proton et d'un lectron. Un ion H+ n'est donc effectivement plus qu'un proton.

Rfrences[modifier]
1. 2. Lacidit, le pH [archive] sur le site de lacadmie dOrlans-Tours [archive] a et b (en) Sren Srenson [archive], Chemical Achievers - The Human Face of the Chemical Science, Chemical Heritage Foundation. Consult le 2007-01-09

3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12.

13. 14.

15.

(de) Sren Peder Lauritz Srensen, Enzymstudien. II: Mitteilung. ber die Messung und die Bedeutung der Wasserstoffionenkoncentration bei enzymatischen Prozessen , dans Biochemische Zeitschrift, volume 21, 1909, p. 131-304 (en) Comptes rendus des travaux du laboratoire Carlsberg, vol. 8, p. 1, Copenhague, 1909(ISSN 0075-7497) (en) Sren Peter Lauritz Srensen [archive] sur le site [1] [archive] (en) Patrick Gormley, The facts about pH [archive] , 2003 pH [archive] dans le Trsor de la langue franaise informatis pH [archive] sur Futura-Sciences [archive] . Consult le 10/05/2006 pH quiz Study Guide [archive] sur http://www.morrisonlabs.com/ [archive] (en) Manual of Symbols and Terminology for Physicochemical Quantities and Units , 2e rv., dans Pure Appl. Chem. no 51, p. 1, 1979 (en) Organisation internationale de normalisation, ISO Standards Handbook: Quantities and units,ISO, Genve, 1993, (ISBN 92-67-10185-4) (en) Ian Mills, Tomislav Cvitas, Klaus Homann et al., Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry ("Green Book"), Blackwell Science (pour lIUPAC), 1993, 2e d. (1er d. 1988), p. 62, (ISBN 0-632-03583-8), [Green Book de lIUPAC lire en ligne [archive]] R.J. Gillespie. Accounts of Chemical Research, Vol. 1, 1968, p.202. (en) George A. Olah, Schlosberg RH. "Chemistry in Super Acids. I. Hydrogen Exchange and Polycondensation of Methane and Alkanes in FSO3HSbF5 ("Magic Acid") Solution. Protonation of Alkanes and the Intermediacy of CH5+ and Related Hydrocarbon Ions. The High Chemical Reactivity of "Paraffins" in Ionic Solution Reactions". Journal of the American Chemical Society, vol.90 (10) , 1968, p.27262727 (en) Rponse de Richard Barrans un tudiant, sur le site "Ask a scientist" :lien [archive]

Voir aussi[modifier]
Articles connexes[modifier]

pH-mtre Indicateur de pH Indicateur universel Superacide

Liens externes[modifier]

pKa de 70 couples acide/base usuels Calcul du pH et des coefficients dactivit des ions des solutions aqueuses - feuille de calcul avec Excel, pKa de 250 couples acide-base, en anglais ou portugais

Portail de la chimie

Ce document provient de http://fr.wikipedia.org/w/index.php?title=Potentiel_hydrogne&oldid=84935598 . Catgories :

Chimie gnrale chelle Proprit chimique Repre logarithmique

| [+]
Catgories caches :

Article manquant de rfrence depuis novembre 2009 Utilisation du paramtre auteur dans le modle article Portail:Chimie/Articles lis Portail:Sciences/Articles lis

Menu de navigation
Outils personnels

Crer un compte Connexion

Espaces de noms

Article Discussion

Variantes Affichages

Lire Modifier Afficher l'historique

Actions Rechercher
Rechercher Spcial:Recherche

Navigation

Accueil Portails thmatiques Index alphabtique Article au hasard Contacter Wikipdia

Contribuer

Premiers pas Aide Communaut Modifications rcentes Faire un don

Imprimer / exporter

Crer un livre Tlcharger comme PDF Version imprimable

Bote outils

Pages lies Suivi des pages lies Importer un fichier Pages spciales Adresse de cette version Information sur la page Citer cette page

Autres langues

Afrikaans Bosanski Catal esky Cymraeg Dansk Deutsch English Esperanto Espaol Eesti Euskara Suomi Galego Hak-k-fa Hrvatski Kreyl ayisyen Magyar Interlingua Bahasa Indonesia Ido slenska Italiano Kurd

Latina Lietuvi Latvieu

Bahasa Melayu Plattdtsch Nederlands Norsk (nynorsk) Norsk (bokml) Novial Occitan Kapampangan Polski Portugus Romn Sicilianu Srpskohrvatski / Simple English Slovenina Slovenina Soomaaliga Shqip / srpski Basa Sunda Svenska Kiswahili Tagalog Trke Ozbekcha Ting Vit Bn-lm-g Dernire modification de cette page le 4 novembre 2012 17:08. Droit d'auteur : les textes sont disponibles sous licence Creative Commons paternit partage lidentique ; dautres conditions peuvent sappliquer. Voyez les conditions dutilisation pour plus de dtails, ainsi que les crdits graphiques. En cas de rutilisation des textes de cette page, voyez comment citer les auteurs et mentionner la licence. Wikipedia est une marque dpose de la Wikimedia Foundation, Inc., organisation de bienfaisance rgie par le paragraphe 501(c)(3) du code fiscal des tats-Unis.