2003 Pondichry I.

tude d'une estrification (6 points)

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Donnes :

pKA (CH3COOH / CH3COO) = 4,8 ; pKe = 14 .

Masses atomiques molaires: H = 1 g.mol -1 ; C = 12 g.mol-1 ; O = 16 g.mol -1 .
Masse volumique du propan-1-ol : 0,80 g.cm 3.

On tudie la cintique de la formation d'un ester partir d'acide thanoque et de propan-1-ol.

On maintient, la temprature constante , sept erlenmeyers numrots 1, 2 ,3...7, contenant chacun
un mlange de 0,500 mol d'acide thanoque et de 0,500 mol de propan-1-ol.
Ces erlenmeyers sont tous prpars l'instant t = 0 et on dose d'heure en heure l'acide restant dans le
mlange. On peut ainsi en dduire la quantit de matire d'ester form:
t = 1 h , dosage de lerlenmeyer n1,
t = 2 h , dosage de lerlenmeyer n2 , etc.

1) La raction d'estrification

a) En utilisant les formules semi-dveloppes, crire l'quation de la raction d'estrification et

nommer l'ester form.

b) On dispose d'un flacon de propan-1-ol pur. Quel volume de cet alcool doit-on verser dans
chacun des sept erlenmeyers ?

c) Exprimer la quantit de matire d'ester form dans un erlenmeyer une date t en fonction
de la quantit de matire d'acide restant.

2) Titrage de l'acide restant :

Mode opratoire :

A la date t considre, le contenu de l'erlenmeyer est vers dans une fiole jauge puis dilu avec
de l'eau distille pour obtenir 100 mL de solution. On en prlve 5 mL que l'on verse dans un
becher. On titre cette solution par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration cb = 1,0
mol.L-1. On en dduit la quantit de matire d'acide restant dans le bcher puis dans les 100 mL
de dpart, ce qui permet de dterminer la quantit d'ester au temps t dans les 100 mL de dpart.

a) crire l'quation chimique de la raction de titrage.

b) Rappeler la dfinition de la constante d'acidit de l'acide thanoque.

En dduire l'expression de la constante d'quilibre K associe la raction de titrage.
Calculer la valeur numrique de K.
Cette raction de titrage peut-elle tre considre comme totale ?

c) Pour l'erlenmeyer nl (t = l h), le volume de solution de soude vers pour atteindre

l'quivalence est de 14,2 mL. En dduire la quantit de matire d'acide restant dans
l'erlenmeyer et la quantit de matire d'ester form.
3) Cintique de la raction d'estrification:

Le titrage des solutions contenues dans les sept erlenmeyers prcdents a permis le trac de la
courbe donne en annexe 1.
L'avancement de la raction est dfini par la quantit de matire x d'ester form.

a) Dresser le tableau descriptif de l'volution du systme.

Dterminer l'avancement maximal xmax ainsi que l'avancement l'quilibre xeq .Comparer ces
deux valeurs et dterminer le rendement de la raction.

b) Rappeler l'expression de la vitesse volumique v d'une raction.

Quelle interprtation gomtrique ou graphique peut-on en donner ?
Comment cette vitesse volue-t-elle au cours de la transformation ? Justifier.

c) Calculer la constante d'quilibre K' de cette raction d'estrification.

d) Pour dplacer l'quilibre, on ajoute une mole d'acide supplmentaire. Calculer le quotient de
raction Qr et dterminer le sens de l'volution du systme.
Dterminer les nouvelles valeurs de l'avancement l'quilibre et du rendement de la raction.
 ANNEXE 1

( Cintique de la raction d'estrification).

x ester = f(t)