composé organique estérificatonréaction chimie organique groupe fonctionnel esteracide carboxylique

alcool saponificationchlorure d'acyle anhydride d'acideamides,nitrileséthers,aldéhydes,cétones esters

 Introduction

Lors de cette séance de TP, nous nous intéressons à l’étude d’une réaction courante :
nommée estérification. Cette réaction aura pour finalité la production d'acétate de
butyle, à partir de 2 composés, le butanol et l'acide acétique. Cette expérience se
déroule dans un réacteur agité de type batch, afin d'obtenir des conditions optimales.
Deux étapes principales peuvent être signalées: tout d'abord, une première réaction
d'estérification classique, ou le butanol et l'acide acétique seront mis en contact dans
le réacteur afin de permettre la synthèse d'acétate de butyle. Cependant cette étape
conduit à un équilibre réactionnel insatisfaisant car il est constitué de 66% de produits
formés et 33% de réactif initiaux. La seconde étape consistera alors en une distillation
(rectification azéotropique) qui permettra tout en séparant les composés du mélange
réactionnel, de déplacer l’équilibre de la réaction vers la formation d’acétate de butyle
en y ajoutant un excès de butanol. Nous allons dans cet ouvrage énumérer les
principes globaux de la réaction, les différents calculs ayant servi à déterminer les
bilans de matière ainsi que les constantes de vitesse seront détaillés.

Les réfrigérants :

Les réfrigérants servent à condenser les vapeurs d’un solvant préalablement chauffé.
Ils doivent être connectés à une arrivée d’eau qui remplit les tubulures du réfrigérant et
qui refroidit les parois. Au contact de la paroi froide, le solvant se condense. Ils sont
de plusieurs types et sont principalement utilisés en synthèse organique.

But de tp:

Le but de cette expérience est d’étudier une réaction chimique courante,

l’estérification. Cette réaction aura pour finalité la production d’acétate de butyle, à
partir de 2 composés, le butanol et l’acide acétique. Cette manipulation se déroule dans
un réacteur agité de type Batch.

Pour cela, le butanol et l’acide acétique seront mis en contact dans le réacteur afin de
permettre la synthèse d’acétate de butyle. Les différents calculs ayant servi à
déterminer les bilans de matière, taux de conversion ainsi que les constantes de vitesse
seront étudiés.
Partie expérimentale :

Matériels utilises :

- Ballon Bicol de 250 Ml

- Réfrigérant
- Plaque chauffante
- Chauffe ballon

Fig 1. Réacteur discontinue avec réfrigérant a reflux

Mode opératoire : L’étude de la

cinétique de la réaction va s’effectuer par le

suivi de la concentration en acide acétique

dans le réacteur discontinu (Fig 1). L’acide

acétique sera dosé par une solution de KOH

en présence de phénolphtaléine. Ceci

permettra de déterminer le taux de

conversion Xa puis la constante d’équilibre

Kc.

L’acide acétique et le butanol sont mis en contact dans le réacteur, juste avant le
lancement de la réaction. L’acide sulfurique utilisé pour augmenter la vitesse de la
réaction est ajouté e dernier (2 gouttes). Des prélèvements sont effectués toutes les 15
min. le temps de la réaction est fixé de 2h. le dosage de l’acide acétique se fait par
titrage avec une solution de KOH en présence de phénolphtaléine. Les volumes, les
densités et les masses molaires des réactifs utilisés sont les suivants :

Acide acétique Butanol

Volume (ml) 30.9 50.5

Nombre de 0.55 0.55

moles(mole)
Densité 1.05 0.8165

Masse Molaire(g/mol) 60 74

Choix de la solution KOH :

Il est recommandé de prendre la solution de KOH de concentration égale à 1.13mol/L.

Au fur et à mesure du dosage, si la chute de burette diminue au-delà de 6 ml, le résultat
sera moins précis, il sera donc possible de changer la solution de KOH pour une
solution moins concentrée, ou bien d’augmenter la prise d’essai, ce qui est plus simple.

Calcul des concentrations en acide acétique pour le suivi de la réaction :

La concentration de la solution d’acide acétique peut être calculée en utilisant cette

relation :

Ca=na/va=0.55/30.9 . 10-3=17.79 mol/l

La concentration d’acide acétique dans le réacteur est calculée à partir de la relation :

C i Vi = C f Vf
 𝐶𝑖 = Concentration en acide acétique initiale (17.79 mol/ L)

𝑉𝑖 =Volume d’acide acétique mis dans le réacteur (30.9 L)

𝐶𝑓 =Concentration finale en acide acétique

𝑉𝑓 =Volume final de la solution (81.4ml)

Donc : 𝑪𝒇 = 𝟔. 𝟕𝟓 𝒎𝒐𝒍/𝑳

Pour le suivi de la réaction, on doit calculer les concentrations en acide acétique en

utilisant la relation :
A. Choix de la solution de KOH: 3 solutions de KOH sont proposées pour doser l'acide
acétique présent dans les échantillons: KOH de concentration 2,15.10-2 mol/L
KOH de concentration 1,03.10-1 mol/L
KOH de concentration 1,13 mol/L
La concentration de la solution d'acide acétique peut être calculée en utilisant cette relation
Caa =NAA/ VAA=27/1/54mol/L=17.53 mol/L
On peut calculer la concentration d'acide acétique dans le réacteur, une fois tous les réactif
présents (sauf la solution d'acide sulfurique), en utilisant cette relation: Ci.Vi = Cf.Vf
Ci = concentration en acide acétique initiale = 17,53 mol/L,
Vi = Volume d'acide acétique mis dans le réacteur = 1,54 L
, Cf = Concentration finale en acide acétique,
Vf = Volume final de la solution = 4,13 L Cf = 4,13 * 17,53*1,54 = Vf Ci Vi = 6,54 mol
 Partie experimantal  .
Le réacteur discontinu L'acide acétique et le butanol sont mis en contact dans le réacteur, juste avant le
lancement de la réaction. L'acide sulfurique utilisé pour augmenter la vitesse de la réaction est ajouté en
dernier. Une vanne permet d'effectuer des prélèvements de la solution présente dans le réacteur. De plus,
celui ci possède un système d'agitation qui permet une bonne homogénéisation du mélange. En outre,
plusieurs capteurs sont présents à certains endroits du dispositif (réacteur, tête de colonne) afin d'avoir des
relevés de température. La réaction commence dès la mise en contact des deux réactifs. Cependant,
l'augmentation de la température dans le réacteur est le véritable moteur de la réaction. Une fois la
température suffisamment élevée, une partie du mélange passe sous forme de vapeur. Ce mélange vapeur
passe ensuite dans un condenseur, ce qui a pour conséquence le retour du mélange vapeur à deux phases
liquides (l'acétate de butyle et l'eau),comme montre la figure(fig1)

Fig 1. Réacteur discontinue avec réfrigérant a reflux

𝐶𝑖 = Concentration en acide acétique initiale (17.79 mol/ L)

𝑉𝑖 =Volume d’acide acétique mis dans le réacteur (30.9 L)

𝐶𝑓 =Concentration finale en acide acétique

𝑉𝑓 =Volume final de la solution (81.4ml)

Donc : 𝑪𝒇 = 𝟔. 𝟕𝟓 𝒎𝒐𝒍/𝑳

Pour le suivi de la réaction, on doit calculer les concentrations en acide acétique en

utilisant la relation :

𝐶0𝑉0 = 𝐶𝑖 𝑉𝑖

𝐶𝑖 = Concentration en acide acétique initiale

𝑉𝑖 =Volume de prise d’essai pour le dosage (5 ml)

𝐶0 =Concentration de la solution de potasse (1.13 mol/L)

𝑉0 =Volume de la solution de potasse nécessaire pour neutraliser l’acide acétique

(chute de la burette)

𝐶0 =Concentration de la solution de potasse (1.13 mol/L)

𝑉0 =Volume de la solution de potasse nécessaire pour neutraliser l’acide acétique

(chute de la burette)
Calcul des taux de conversion :

Le taux de conversion d’une réaction chimique est donné par la relation suivante :

Xa=nA0-nA/nA0
Xa=cA0-cA/c0
Xa=1-(cA0/cA)

𝐶𝐴 = Concentration en acide acétique au fur et à mesure de la réaction

𝐶𝐴0 =Concentration d’acide acétique au début de la réaction (6.75 mol/L)

Calcul des constantes de vitesse :

Pour calculer , on peut utiliser cette relation :

√Ke =XAe/(1-XAe)→ Ke=(XAe /1-XAe)

𝑋𝐴𝑒 : Est le taux de conversion

Partie calcul :

1- tableau des valeurs :

T (min) V acide V KOH C acide 𝑿𝑨(%)

(ml) (ml) (mol/l)
15 5 5.3 1.1978 82.25

30 5 4.7 1.0622 84.26

45 5 3.6 0.8136 87.94

60 5 3.2 0.7232 89.28

75 5 2.9 0.6554 90.29

90 5 2.5 0.565 91.62

115 5 2.1 0.4746 92.96

 Calcul de concentration :

𝐶0𝑉0 = 𝐶𝑖 𝑉𝑖….. (1)

𝐶𝑖 : Concentration en acide acétique initiale

𝑉𝑖 : Volume de prise d’essai pour le dosage (5 ml)

𝐶0 : concentration de la solution de potasse (1.13 mol/L)

𝑉0 : volume de la solution de potasse nécessaire pour neutraliser l’acide acétique

(chute de burette)

Pour 2er essai :

De la relation (1) on trouve :

Ci=(C0V0)/Vi

C15=(1.13*5.3)/5.
C15=1.1978 mol/l.

 Calcul de taux de

conversion : Xi=1-(Ci/Ci0)

X15=1-(1.1978/6.75) *100

X15=82.25%

2- La courbe d’évolution du taux de conversion en fonction du temps Xi=f(t)

Xi(%)=f(t min)
94
135 min
92
90 min

90 75 min
60 min
88 45 min
Axis

86 Xi(%)=f(t min)

84 30 min

8215 min

80
020406080100120140
Axis Title

 Discussion de la courbe :

D'après ce graphique, on peut distinguer deux phases lors de la réaction : tout

d'abord une première phase, qui dure pendant environ 1h , où le taux de
 conversion augmente de manière importante, puis une seconde phase, qui dure
jusqu'à la fin de la réaction, ou le taux de conversion augmente toujours, mais de
manière bien moins importante, ce qui est logique étant donné qu'il y'a de moins
en moins de butanol et d'acide acétique dans le réacteur (= facteurs limitants de la
réaction).

3- détermination de temps d’équilibre et le taux de conversion :

En raison la balance est 45 minutes D’après la courbe on trouve :

téq=45 min XAe= 87.94%

3- Calcule de la constante d’équilibre :

√Kc=XAe/(1-XAe)
Kc=( XAe/(1-XAe))2
Kc=( 0.8794/(1-0.8794))2
Kc =
XAe : le taux de conversion au point d’équilibre 45 min )

4- Conclusion :

Ce TP nous as permis d’appliquer nos connaissances théoriques sur la

réaction d’estérification avec réacteur discontinue à l’échelle pilote.

Nous avons en effet pu étudier en détail le fonctionnement de l'appareillage,

ainsi que les différentes phases de cette réaction chimique couramment utilisée
dans le cadre industriel, en contrôlant au fur et à mesure plusieurs paramètres tels
que la température et la différence de dose de potassium et d’acide acétique, ou
certaines valeurs sont en équilibre et les taux de concentration ont des valeurs
différentes.