Chimie des solutions

Pr. Mohsine Driowya

 I. SOLUTION, SOLUTE ET SOLVANT :

Une solution est obtenue par dissolution d’une espèce chimique dans un solvant.
SOLUTION = SOLUTÉ + SOLVANT

SOLUTION AQUEUSE L’eau est le principal constituant.

Le soluté est dissout dans le solvant

Toute solution possède une concentration

Solution très concentrée  beaucoup de soluté dissout dans le solvant

Solution peu concentrée  peu de soluté dissout dans le solvant

II. NOTIONS GÉNÉRALES SUR LES ACIDES ET LES BASES :

Acides et Bases de Brönsted

Acide : un acide de Brönsted est une espèce Base : une base de Brönsted est une espèce chimique
chimique susceptible de céder un ion hydrogène H+. susceptible de capter un ion hydrogène H+.
Un monoacide pourra céder un ion hydrogène H+. Une monobase pourra capter un ion hydrogène H+.
Un polyacide pourra céder plusieurs ions H+. Une polybase pourra capter plusieurs ions H+.

Notions d’acides et bases conjugués :

Lors de l’échange d’un ion H+ entre deux espèces, on définit la notion d’acide et de base
conjugués. On parle de couple acido-basique.

CH3COOH  CH3COO- + H+  couple : CH3COOH/CH3COO-

Acide Base particule échangée

On parle pour cette équation de demi-équation protonique

 Couples acide-base de l’eau, autoprotolyse :
L’eau participe à deux couples dans lesquels elle joue soit le rôle d’acide soit
le rôle de base.
Les couples sont : H2O/HO- et H3O+/H2O

H2O HO- + H+(aq) et H2O + H+(aq) H3O+

 Ampholyte ou Espèce amphotère  : un ampholyte est une espèce

amphotère. Il s’agit d’une espèce qui est un acide dans un couple et une base
dans un autre couple.
Exemples :
eau
  H2O /HCO3- et HCO3-/ CO32-
  Réaction acide-base en solution aqueuse :
Une réaction acido-basique fait intervenir deux couples acide/base. L’acide d’un
couple libère un ion H+ pour le concéder à la base de l’autre couple.
Exemple : réaction entre CH3COOH et HO- qui appartiennent aux couples
CH3COOH/CH3COO- et H2O/HO-
CH3COOH CH3COO- + H+(aq)
HO- + H+(aq) H2O

CH3COOH + HO- CH3COO- + H2O

Méthode pour écrire une réaction acido-basique :

Identifier les deux couples
Repérer l’acide et la base qui réagissent. Attention, réaction entre un acide d’un couple
et une base d’un autre couple.
Ecrire les 2 demi-équations protoniques
 Sommer ces réactions, il s’agit d’éliminer les ions H +
 Autoprotolyse de l’eau :
Dans l’eau, il existe un équilibre appelé autoprotolyse de l’eau.
2H20 H3O+ + HO- K = Ke = 10-14

Cet équilibre se caractérise à 25 °C par une constante Ke appelée

produit ionique de l’eau valant Ke = [H3O+].[HO-] = 10-14

Le bilan macroscopique de autoprotolyse de l’eau implique que :

Si on forme x mol d’ions H3O+, on forme x mol d’ions HO-
Þ Dans l’eau pure, il y a autant d’ions H3O+ que d’ions HO-
Þ [H3O+] = [HO-]
Þ Ke = [H3O+].[HO-] = 10-14 = [H3O+]2  [H3O+] = [HO-] = 10-7 mol.L-1

 Objectif : trouver une grandeur qui permet d’évaluer et de comparer les

concentrations d’ions H3O+ et HO- dans les solutions.
Soit un acide AH mis en solution dans H2O :
 1er cas :
Toutes les molécules de AH donnent un H+  réaction totale dans le sens (1), on dira
que AH est un acide fort.
AH( aq )  +  H 2 O( l)  ⟶  A−(aq )  + H3 O+( aq)

• 2ème cas :
Seul un certain nombre de A donne 1 H+  dissolution partielle de AH :
AH et A- coexistent en solution  il existe un équilibre entre les deux formes, d’où
AH est un acide faible : 1
AH(aq) + H2 O(l)  A-(aq) + H3 O+(aq)
2

[ H 3 O  ].[ A  ]
Constante d’acidité : KA 
[ AH ]

pK A   log( K A )
 Définition du pH :
Le pH est une grandeur qui va donner une information sur la comparaison entre les
concentrations des ions H3O+ et HO- .
H3O+ est l’acide conjugué de l’eau
HO- est la base conjuguée de l’eau
 Si [H3O+] > [HO-]  l’acide conjugué de l’eau est en proportion plus importante que la base
conjuguée de l’eau
 Solution dite acide

Si [H3O+] < [HO-]  la base conjuguée de l’eau est en proportion plus importante que l’acide
conjugué de l’eau
 Solution dite basique
Si [H3O+] = [HO-]  la base conjuguée de l’eau est en proportion égale à l’acide conjugué de
l’eau
D’après l’autoprotolyse de l’eau : [H3O+] = [HO-] = 10-7 mol.L-1
 Solution dite neutre
 Définition du pH (solutions diluées) : pH = - log[H3O+]

 Pour les solutions neutres, [H3O+] = [HO-] = 10-7 mol.L-1

Þ pH = 7,0
 Pour les solutions dite acides [H3O+] > 10-7 mol.L-1 > [HO-]
Þ pH < 7,0
 Pour les solutions dite basiques [HO-] > 10-7 mol.L-1 > [H3O+]
Þ pH > 7,0
 0  pH  14

HO-

H3O+

pH

0 7 14

Solution de plus en plus acide Solution de plus en plus basique

 pH acide – pH basique

Jus de citron pH = 2,4 – 2,6 Sang pH = 7,3 – 7,4

Cola pH = 2,5 Eau de mer pH = 8,0
Vinaigre pH = 2,5 – 2,9 Savon pH = 9 - 10
Jus de pomme pH = 3,5 Chaux pH = 12,5
Bière pH = 4,5
Café pH = 5,0
Thé pH = 5,5
Lait pH = 6,5
 La mesure du pH

Utilisation d’indicateurs colorés naturels

Indicateur naturel qui change de couleur suivant l’acidité du milieu

1767 : W. LEWIS emploie un extrait de

papier de tournesol pour quantifier l’acidité.

William Lewis (1714 –

1781) : chimiste et
médecin anglais.

Papier de tournesol (rouge en milieu acide)

 Utilisation d’indicateurs colorés naturels

Utilisation d’extraits de plantes qui changent de couleur avec l’acidité du milieu

La couleur du jus du chou rouge change nettement

suivant la valeur de pH (rouge au jaune). Cela est dû à un
anthocyane

Anthocyane du chou rouge

Jus du chou rouge à différents pH
 XIXème siècle : Utilisation d’indicateurs colorés synthétiques

L’essor de la chimie organique permet la synthèse d’indicateurs colorés dont les virages
(changements de couleur) sont plus réduits  mesures plus précises

Virage phénolphaléine
(rose : milieu basique)
Phénolphtaléine
XIXème siècle : Utilisation d’indicateurs colorés synthétiques
Utilisation de papier pH contenant des indicateurs colorés. Le papier pH mis en contact de
la solution prend une coloration qui dépend du pH.
Nature des électrodes permettant la mesure du pH :
Il faut deux électrodes, une de mesure (électrode de verre) dont le potentiel dépend du
pH et une de référence de potentiel constant (électrode au calomel par exemple)

Une électrode de verre

auquel il faut associer une Electrode
électrode de référence combinée
pH mètre
Calcul du pH des solutions aqueuses :

Calcul du pH d’une solution d’acide fort

Calcul du pH d’une solution d’acide faible : (Acide très faible)
 Titrage Acido-basiques :

Réaliser un titrage acido-basique, c’est déterminer la concentration de l’acide contenu (ou

de la base) dans une solution, en y ajoutant une quantité équivalente de base (ou de
l’acide). C’est la neutralisation suivant la réaction :

L’équivalence :

n Acide  nBase  N Acide .V Acide  N Base .VBase

Repérage du point équivalent :

La détermination du point d'équivalence noté « E » repose sur le fait qu'aux environs de
ce point, la concentration des réactifs libres varie très rapidement. Ce changement peut
être mis en évidence soit par des moyens chimiques (à l'aide d'un indicateur) soit par des
moyens physico-chimiques (par exemple : par une mesure électrochimique,
photométrique, ...).
 Détermination du point d’équivalence par une méthode instrumentale :

Suivie par pH-mètre

Suivie par conductimètre

VI. NOTIONS GÉNÉRALES SUR LES OXYDANTS ET LES REDUCTEURS :

L’oxydoréduction :

D’une manière générale, on peut définir l’oxydoréduction comme étant une

transformation chimique où les réactifs échangent des électrons. L’oxydation d’un
élément correspond à la perte d’électrons par cet élément. La réduction d’un
élément correspond au gain d’électrons par cet élément.

On appelle réducteur un élément capable de céder un nombre n d’électrons. Un

réducteur subit donc une oxydation selon la réaction :

Re d  Ox  n .e 
On appelle oxydant un élément capable de capter un nombre n d’électrons. Il
subit donc une réduction selon la réaction :

Ox  n .e   Re d
 Un couple oxydoréducteur est un couple qui met en jeu un oxydant et un réducteur
conjugués. Le passage d’une espèce à l’autre peut-être représenté par une équation de
demi-réaction ou équation partielle :

ou

 Dans une réaction d’oxydoréduction le nombre d’électrons cédés par

le réducteur doit être égal au nombre d’électrons captés par l’oxydant.
 Par convention, les couples rédox s’écrivent toujours sous la forme
Ox/Réd.

Exemple :
Dans un bécher contenant une lame de zinc ( Zn), versons une solution de
sulfate de cuivre.

La lame de zinc (Zn) se recouvre rapidement d'une pellicule brun-rouge de

cuivre (Cu) sous forme naissante, et la solution de sulfate de cuivre se
décolore, ce qui indique la disparition des ions cuivre ( Cu2+).

Nous pouvons montrer que la solution décolorée contient des ions zinc II
(Zn2+), qui donnent un précipité blanc d'hydroxyde de zinc lorsque nous
ajoutons de la soude.
Degrés d’oxydation :
C’est la charge fictive portée par un élément dans un composé chimique. Le degré d’oxydation
(D.O) est lié à l’électronégativité d’un élément c’est à dire à la tendance de cet élément à
attirer vers lui les e- de la liaison chimique.

I. Pour les éléments libres, chaque atome a un état d'oxydation égal à zéro.

II. Pour les ions monoatomiques, l'état d'oxydation est égal à la charge de l'ion. Tous les
métaux alcalins ont un état d'oxydation de +1 et tous les métaux alcalino-terreux ont
un état d'oxydation de +2, quel que soit le composé. L'aluminium a un état d'oxydation
de +3 dans tous ses composés.

III. L'état d'oxydation de l'oxygène dans la plupart des composés est -2; cependant, dans
le peroxyde d'hydrogène (H2O2) et l'ion peroxyde (O22-), son état d'oxydation est -1.

IV. L'état d'oxydation de l'hydrogène est +1, sauf quand il est lié à un métal dans un
composé, dans ce cas, son état d'oxydation est -1.

V. Le fluor a un état d'oxydation de -1 dans tous ses composés. Les autres halogènes ont
des états d'oxydation négatifs lorsqu'ils apparaissent comme un ion halogénure dans le
composé.

VI. Dans une molécule neutre, la somme des états d'oxydation de tous les atomes doit être
zéro. Dans un ion polyatomique, la somme des états d'oxydation de tous les éléments
doit être égale à la charge nette de l'ion.
 Exemple: Déterminez les états d'oxydation de tous les éléments
des composés et des ions suivants: (a) Li2O, (b) Na2O2, (c) C6H12O6,
(d) BaH2

 Solution:
(a) Li est +1

(b) Na est +1
OOest
est-2
-1

(c) O est -2
H est +1
C est 0

(d) Ba est +2
H est -1
Description du fonctionnement de la pile daniell (1836) :

La pile Daniell a été inventée par le chimiste John Daniell en 1836 au moment où le

développement du télégraphe faisait apparaître un besoin urgent de sources de courant
sûres et constantes.
La pile électrique Daniell est constituée d'une anode (lame de zinc plongée dans une
solution contenant du sulfate de zinc) et d'une cathode (lame de cuivre plongée dans une
solution contenant du sulfate de cuivre). Les deux solutions sont reliées par un pont salin.

Fonctionnement :

anode cathode

oxydation réduction
L’électrolyse :

L'électrolyse correspond à une transformation forcée. C'est un générateur branché aux

bornes des électrodes qui impose le sens du courant (principe du rechargement d'une pile
rechargeable). Le sens de migration des différentes entités composant la pile est alors
inversé.

Constitution d'un électrolyseur :

Un électrolyseur est constitué d'un récipient ou un tube en U

de deux électrodes conductrices (métalliques ou en carbone),
qui trempent dans une solution contenant des ions.

Lors de son fonctionnement, l'électrolyseur est branché à

un générateur de courant continu qui lui fournit de l'énergie
électrique. La solution contenant les ions et dans laquelle
trempent les électrodes est appelée l'électrolyte ou la solution
électrolytique.

Un électrolyseur est un convertisseur d'énergie : il convertit de l'énergie électrique en énergie

chimique, en utilisant les électrons fournis par le générateur de courant continu. Or seul un type
de réactions chimiques met en jeu un transfert d'électrons : les réactions d'oxydoréduction.

Le générateur ainsi constitué met en évidence deux pôles :

•Le pôle négatif : la cathode, siège d’une réduction : Ox 1  n .e   Re d 1
•Le pôle positif : l’anode, siège d’une oydation : 
Re d 2  Ox 2  m .e