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1ère ANNEE CYCLE D.U.T

Module 5 : « Techniques d’analyses et d‘évaluation biologique »
E1 : Analyses chimiques et physico-chimiques

Partie III :
« METHODES D’ANALYSES CHIMIQUES ET
PHYSICO-CHIMIQUES »

Chapitre 3 :
«  ANALYSES VOLUMETRIQUES »

Professeur : Tarik AINANE

chimie.estk@hotmail.com
PLAN DU CHAPITRE

I. VOLUMETRIE.
II. PRINCIPE DE L’ANALYSE
VOLUMETRIQUE.
III. STŒCHIOMETRIE – EQUIVALENCE.
IV. METHODE PRATIQUE DU TITRAGE
VOLUMETRIQUE.
V. APPLICATION : TITRAGE ACIDO-
BASIQUES.
I. VOLUMÉTRIE :

« La volumétrie est une technique d'analyse quantitative qui permet

de déterminer la quantité d'une substance nécessaire pour effectuer
complètement une réaction chimique donnée. Cette méthode
d'analyse est basée sur, la mesure exacte du volume de la solution du
réactif, de la concentration et la préparation d'une solution titrée ».
L'analyse volumétrique à un grand intérêt pratique, elle possède un
grand avantage en ce qui concerne la rapidité de l'exécution.

« Le dosage d’un constituant A dans une solution est la

détermination de la concentration CA de ce constituant. On peut
utiliser de nombreuses méthodes pour doser un constituant : pesée,
spectrophotométrie, pH-métrie, ... »

« Le titrage est une catégorie particulière de dosage dans laquelle la

détermination de la concentration CA est obtenue par l’introduction
d’une quantité connue d’un constituant B (nommé réactif titrant) qui
réagit avec A ».
I. VOLUMÉTRIE :

La réaction de A avec B est appelée réaction de titrage ou réaction de dosage. Afin

que le titrage soit précis, la réaction de titrage doit remplir certaines conditions. Elle
doit être :
Quasi-totale : sa constante d’équilibre K0 doit être très grande devant 1.
Typiquement, on considèrera une réaction totale si K0> 104.
Rapide : Un titrage se fait par ajout successif de petites quantités de B. Pour
que la mesure soit précise, il faut que la réaction se soit déroulée entièrement
entre 2 ajouts de B.

La réaction de titrage pourra être, en fonction des propriétés de A, une réaction

acido-basique, d’oxydo-réduction, de complexation ou de précipitation.
II. PRINCIPE DE L’ANALYSE
VOLUMÉTRIQUE :

Le titrage volumétrie consiste à verser à partir d'une burette un volume précis d'une solution
dont la concentration est connue (solution titrante) dans une solution contenant la substance à
doser (solution titrée), de concentration inconnue. La substance contenue dans le titrant réagit
de façon continue avec la substance à analyser. Le point atteint quand on a ajouté
suffisamment de titrant pour que la totalité de la substance à analyser réagisse est appelé
point d'équivalence.

Les différentes conditions pour un titrage réussi sont :

 Connaître la réaction exacte qui a lieu entre le titrant et la substance à analyser ;
 Le point d'équivalence doit coïncider avec le point de virage de l'indicateur (celui où il
change de couleur) ou les instruments analytiques utilisés (pH-mètre, conductimètre, …) ;
 Le volume de titrant requis pour atteindre le point d'équivalence doit être mesuré
précisément.
III. STŒCHIOMÉTRIE – EQUIVALENCE :

III.1) Stœchiométrie - Point d’équivalence :

La volumétrie est basée sur la stœchiométrie d’une réaction chimique. Si on considère une
réaction :
x A yBC
Une quantité x de A va réagir avec une quantité y de B pour former un produit quelconque C.
La relation de l’équivalence :
n A nB x x
  nA  .n B  C A .V A  .C B .V B
x y y y

III.2) Repérage du point équivalent :

Le repérage du point d'équivalence fait par :
 Repérage direct : par changement de coloration d'un des constituants de la réaction.
 Tracer la courbe de dosage : en utilisant une méthode instrumentale (potentiomètre,
conductimètre, pH-mètre, ...)
 Utiliser un indicateur de fin de réaction : convenablement choisi selon la nature de la
réaction (indicateur coloré pH, indicateur coloré redox ou plus généralement indicateur de
concentration d'ions).
IV. MÉTHODE PRATIQUE DU TITRAGE
VOLUMÉTRIQUE :

Montage pour un dosage par volumétrie.

V. APPLICATION : TITRAGE ACIDO-
BASIQUES :

Réaliser un titrage acido-basique, c’est déterminer la concentration de l’acide contenu (ou de

la base) dans une solution, en y ajoutant une quantité équivalente de base (ou de l’acide).
C’est la neutralisation suivant la réaction :

L’équivalence :
nAcide  nBase  N Acide .VAcide  N Base .VBase

Repérage du point équivalent :

La détermination du point d'équivalence noté « E » repose sur le fait qu'aux environs de ce
point, la concentration des réactifs libres varie très rapidement. Ce changement peut être mis en
évidence soit par des moyens chimiques (à l'aide d'un indicateur) soit par des moyens physico-
chimiques (par exemple : par une mesure électrochimique, photométrique, ...).
V. APPLICATION : TITRAGE ACIDO-
BASIQUES :

Détermination du point d’équivalence par une méthode instrumentale :

Suivie par pH-mètre

Suivie par conductimètre

V. APPLICATION : TITRAGE ACIDO-
BASIQUES :

Détermination graphique du point d’équivalence :

Le point d’équivalence E est la projection verticale du point critique de la courbe, pour :

dpH / dVB  f ( VB ) G  f ( VB )   f ( VB )

Pour : pH = f(VBE)

Ce point se situe au milieu de la partie presque verticale de

la courbe. Pour le déterminer, on procède ainsi :
 Par un point A quelconque du graphe, on trace la
tangente T à la courbe ;
 On cherche le point B qui admet une tangente T’
parallèle à T ;
 Par le milieu I d’une perpendiculaire commune HH’,
on trace T’’ parallèle à T et T’. E (pt d’équivalence) est
le point d’intersection de T’’ avec la courbe.
V. APPLICATION : TITRAGE ACIDO-
BASIQUES :

Détermination du point d’équivalence par un indicateur coloré :

 Pour utiliser un indicateur coloré bien adéquat au titrage, il faut que le point d’équivalence
E soit inclus dans leur zone de virage.
 Un indicateur coloré est une substance organique dont la couleur dépend de [H3O+] dans la
solution. C’est un acide faible dont la couleur est différente de celle de sa base conjuguée.
 Le changement de couleur n’est pas immédiat, on détermine une zone de virage pour
chaque indicateur. A l’intérieur de cette zone on a la teinte sensible.

Couleur
Couleur de Zone sensible,
Indicateur coloré de la forme
la forme acide intervalle de pH
basique
Hélianthine Rouge 3,10 - 4,40 Jaune
Vert de bromocrésol Jaune 3,80 - 5,40 Bleu
Rouge de méthyle Rouge 4,20 - 6,20 Jaune
Bleu de bromothymol Jaune 6,00 - 7,60 Bleu
Rouge de phénol Jaune 6,80 - 8,40 Rouge
Rouge de crésol Jaune 7,20 - 8,80 Rouge
Phénolphtaléine Incolore 8,30 - 10,00 Violet
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