UNIVERSITE ALIOUNE DIOP DE BAMBEY

UFR SATIC
DEPARTEMENT DE CHIMIE

INTRODUCTION AUX TRAVAUX

PRATIQUES DE CHIMIE

PREMIERE ANNEE MPCI

Docteur Pape Abdoulaye Diaw

 PLAN

I-) INTRODUCTION A LA CHIMIE ANALYTIQUE

II-) RAPPELS

III-) DOSAGE OU TITRAGE

IV-) DETERMINATION DU VOLUME EQUIVALENT

V-) CALCULS D’ERREURS

VI-) PRESENTATION ET UTILISATION DU MATERIEL

VII-) MANIPULATIONS

ACIDIMETRIE MANGANIMETRIE 1 pH-METRIE

ALCALIMETRIE MANGANIMETRIE 2 CONDUCTIMETRIE
CHLOROMETRIE SOLUBILITE POTENTIOMETRIE
INTRODUCTION A LA
CHIMIE ANALYTIQUE

2
 INTRODUCTION

CHIMIE ANALYTIQUE

OBJET

 Séparation des constituants d’un échantillon (analyte)

 Identification des différents constituants
 Détermination de leurs quantités respectives

Analyse qualitative Analyse quantitative

Révèle la nature chimique des Donne la proportion d’un ou

espèces présentes dans l’analyte des constituants de l’analyte
 INTRODUCTION
ANALYSE QUANTITATIVE

Gravimétrie Electro-analyse Spectroscopie Volumétrie

Mesure de Mesure de grandeur Mesure de Mesure de

masse électrique densité optique masse volume

 pH-métrie
Volumétrie instrumentale  Potentiométrie
 Conductimétrie
VOLUMÉTRIE

Volumétrie directe

Mesure de volume d’une solution contenant assez de réactifs pour réagir totalement avec
l’analyte.
 INTRODUCTION
VOLUMÉTRIE

Détermination de CA d’une espèce A de volume VA bien connu par addition successives de

petits volumes d’une espèce B de concentration CB bien connue

A 2 espèces antagonistes B
Acide Base

Oxydant Réducteur

Remarque

Une réaction chimique est applicable en analyse quantitative si elle remplit 3 conditions:

→ Etre totale : disparition d’au moins d’un des constituants

→ Etre pratiquement instantanée (ou spontanée)
→ La fin de la réaction doit pouvoir être détectée avec précision

Fin de réaction détectable par changement de couleur d’un réactif ou d’un indicateur
coloré (colorométrie), par méthodes physiques (pH-métrie, potentiométrie, conductimétrie
RAPPELS
 TYPES DE CONCENTRATIONS
 Concentration massique ou titre pondérale = masse de soluté par litre de solution (g/L)

NB: A ne pas confondre avec la masse volumique de la solution masse solution par litre
de solution

 Concentration molaire ou Molarité (M) = Nbre de mole de soluté par litre de solution

 Concentration équivalente (Ceq) ou Normalité (N) = Nbre d’équivalents de soluté (neq)

(ions actifs) qui interviennent dans la réaction par litre de solution

L’équivalent est proportionnel au nombre de moles avec comme coefficient de

proportionnalité p désignant le nombre de particules actives échangées entre 2 substances
antagoniste.
Protons (H+) entre acide et Base et électrons (e-) entre oxydant et réducteur

 Concentration molale ou Molalité (ɱ) (en mol/kg)

Fraction molaire
 Autres concentrations
Fraction massique
 TYPES DE REACTION
 Réactions acide/base (échange de protons)

Acide

Base

 Réactions d’oxydoréduction (échange d’électrons)

Oxydant

1 Sens 1: p = 1
Réducteur
2 Sens 2: p = 2

 Réactions de précipitation

 Réactions de complexation
 pH D’UNE SOLUTION AQUEUSE

→ pH (potentiel ou puissance d’hydrogène) est une grandeur qui permet de classer les
solutions aqueuses selon leur acidité ou basicité.
→ Elle est introduite par le Chimiste Danois Sorensen (1909) pour palier aux erreurs
pouvant survenir lors de la manipulation de très petites quantités en concentration d’ions
H3O+ allant jusqu’à 10-14 - 10-15 parfois:

MOYENS DE DETERMINATION DU pH

 Papier pH

Papier imprégné d’un mélange judicieux d’indicateurs colorés puis séchés. Il donne très
rapidement l’ordre de grandeur du pH (à 0,5 ou 1 unité pH prés) de la solution.
Il s’accompagne d’une gamme de pH de valeurs bien connues. Il est appelé indicateur
universel.
 pH D’UNE SOLUTION AQUEUSE
 INDICATEURS COLORES

 Macromolécule organique ayant un caractère acide ou basique dont la teinte change

selon que l’une des formes prédomine.
 On considère que l’une des formes impose sa couleur quand on est au-delà du domaine
ou zone de virage de l’indicateur, c’est le domaine de pH tel que:

Rque: On choisit l’indicateur de telle sorte le pH de fin de dosage appartienne au domaine

de virage de l’indicateur. L’indicateur étant un acide ou une base, il est nécessaire de
l’introduire en très faibles quantités pour ne pas perturber le dosage (2 à 3 gouttes).
 pH D’UNE SOLUTION AQUEUSE

 INDICATEURS COLORES
Exemples d’indicateurs colorés et leurs zones de virage

Non usuel Acide Base pH zone de virage pKA

Bleu de Bromothymol Jaune Bleu 6 – 7,6 (vert) 7,0
Hélianthine (méthyl orange) Rouge Jaune orangé 3,1 – 4,4 (orange) 3,7
Phénolphtaléine (φφ) Incolore Rose (rouge) 8,2 – 10 (incolore) 9,6
Vert de Bromocrésol Jaune Bleu 3,5 – 5,6 (vert) 4,7

 UTILISATION DU pH-METRE

pH-mètre : Appareil qui permet de trouver le pH d’une solution à 0,1 unité pH prés. Permet
de réaliser un suivi instantané de l’évolution du pH du mélange réactionnel.

Rque: A 25 °C, le pH varie entre 0 et 14. Cependant, il y a des solutions à pH < 0 ou > 14.

On se limite aux solutions trop diluées et dosage de certains polyacides ou polybases

DOSAGE OU TITRAGE
 DOSAGE OU TITRAGE

 Un dosage ou titrage a pour objet la détermination de la concentration molaire d’une

espèce (molécules ou ions) en solution (généralement aqueuse).
 Un réactif de concentration connue (réactif titré ou titrant) réagit quantitativement avec
l’espèce de concentration inconnue (espèce à titrer).
 Le titrage par volumétrie repose sur la stœchiométrie de la réaction.

nA nB

 Lorsque A réagit totalement avec B on a le rapport => Equivalence

 L’équivalence est le point du dosage pour lequel les réactifs sont dans les proportions
stœchiométriques.
 DOSAGE OU TITRAGE
 LES TYPES DE DOSAGE

DOSAGE DIRECT
On verse de petits volumes de l’espèce titrante (B) sur l’espèce à titrer (A) ou A sur B (inverse)

neqA neqB
B
A l’équivalence: neqA = neqB

Remarque: L’équivalence est repérée ici par changement de couleur du mélange par une
brusque variation du pH, du potentiel ou de la conductance
 DOSAGE OU TITRAGE
DOSAGE INDIRECT EN RETOUR
Si A est instable ou que sa réaction avec B est très lente, on fait réagir rapidement et
totalement A sur une espèce C en excès. Le produit D formé sera ensuite dosé par B.

t=0 NAVA NCVC (excès)

tf 0 (excès) NAVA = NDVD
B
A l’équivalence: NAVA = NDVD 1

NDVD NBVB

A + C A l’équivalence: NDVD = NBVB 2

1 et 2 Ex : Chlorométrie
 DOSAGE OU TITRAGE
DOSAGE INDIRECT PAR DIFFERENCE
Si A et B ne réagissent quasiment pas, on fait réagir dans ce A sur une solution C en
excès. L’excès est ensuite dosé par B .

t=0 NAVA NCVC (excès)

1
B teq 0 NCVC - NAVA NAVA

2 t = 0 NCVC - NAVA NBVB

A + C teq NCVC - NAVA = NBVB

Toutefois, si le titre de C est inconnue, on le dose directement par B. A l’équivalence, on a:

NCVC = NBVB’
METHODES DE DETERMINATION DU
VOLUME EQUIVALENT
 METHODE COLOROMETRIQUE
L’équivalence est repérée par changement de couleur de la solution

Apparition ou disparition d’une espèce chimique

Le volume équivalent est déterminé à la suite de plusieurs essais (au moins 3) pour plus de
précision.

PREMIER ESSAI

Essai grossier

 La solution titrante est versée mL/mL dans la solution à titrer jusqu’à persistance du
changement de coloration.
 On encadre le volume équivalent Ve entre V le volume de changement de couleur et (V-1).

NB: Bien agiter la solution après chaque mL versé pour s’assurer du changement de
coloration.
 METHODE COLOROMETRIQUE
L’équivalence est repérée par changement de couleur de la solution

DEUXIEME ESSAI 1er essai précis

 Verser le volume (V – 1) d’un seul coup; fermer le robinet et bien agiter la solution;
 Ajouter maintenant goutte/goutte en agitant à chaque goutte versée pour apprécier le
volume de changement de couleur noté Ve1.

TROISIEME ESSAI 2ème essai précis

Répéter la même chose qu’au 1er essai précis et noter le volume de changement Ve2.

Le volume équivalent est la moyenne des deux volumes:

 METHODE GRAPHIQUE
Le point équivalent est déterminé à partir de la courbe de dosage.

En pH-métrie, on trace la courbe pH = f(VB) et on utilise la méthode des tangentes

parallèles ou la courbe dpH/dVB = f(VB).
 En potentiométrie on trace la courbe E = f(VB) ou dE/dV = f(VB)

pHe ou Eeq
dpH/dVB
ou
dE/dV

pHe
ou
Eeq

VB
VE
 METHODE GRAPHIQUE
En conductimétrie, on trace la courbe d’évolution de la conductance G = f(V) et on projette
le point d’intersection des droites obtenues sur l’axe des volumes.

G (s)

eq

VE V (mL)
CALCUL D’ERREURS
 LES TYPES D’ERREURS
En général, toute mesure physique est entachée d’erreurs

 Les erreurs fortuites ou erreurs de parallaxe (volume par défaut ou par excès):

Imperfection du sens de l’observateurs lors de la lecture, à l’influence

d’autres grandeurs environnantes.

 Les erreurs systématiques

Précision limitée des appareils de mesure, qualification des opérateurs qui
effectuent la mesure ou la méthode utilisée.
NB: Nous prendrons pour ces 2 types d’erreurs:

 Pour la pipette  Pour la burette

 Si Ve est déterminé graphiquement, l’erreur correspond à la plus petite graduation

Exemple:
 DETERMINATION DE L’ERREUR SUR X
Soit X une grandeur telle que

Pour déterminer l’erreur sur la mesure de X, on dérive le logarithme décimal de X

Remarque: On ne tiendra compte que de la contribution positive à l’erreur

 ∆X est la somme des erreurs absolues pour les sommes et différences

 est la somme des erreurs relatifs pour les produits et quotients

NB : Si on connait à priori la mesure d’un grandeur, son erreur est nulle

NB: Dosage de A/B

et
 PRESENTATION DU RESULTAT D’UNE MESURE
Le résultat d’une mesure est présenté comme suit:

X est appelé Mesurande

Remarque
 Dans la présentation d’un résultat, l’erreur ne doit pas comporter plus de chiffres
significatifs que la mesure.
 On ne donne les chiffres significatifs que jusqu’au premier chiffre non nul de
l’incertitude. Au-delà, les chiffres sur le mesurande ne sont plus significatifs.
Exemple
PRESENTATION DU MATERIEL
ET
UTILISATION
 MATERIEL & UTILISATION

Matériel de précision Matériel non étalonné

 Burettes  Béchers
 Fioles jaugées  Eprouvettes
Pipettes  Erlenmeyers

Pipettes graduées Pipettes jaugées Burette graduée

 MATERIEL & UTILISATION

Eprouvette Bécher Erlenmeyer

Pissette Flacon Balon

 MATERIEL & UTILISATION

Le poire à pipeter est utilisé pour pipeter des solutions très concentrées

Pompe à crémaillère
MANIPULATIONS
 MANIPULATION 1: ACIDIMETRIE
BUT: Détermination de la concentration en CH3COOH dans le vinaigre commercial par
dosage avec une solution de soude 0,1 N

Phénolphtaléine
NaOH
3 essais: 1 essai grossier et 2 essais précis
NB = 0,1N
VB = Veq =?
Incolore Rose

Hélianthine

2 essais: 1 essai grossier et 1 essai précis

CH3COOH
Rouge orangée Jaune orangée
NA = ?
VA = 10 mL
MANIPULATION 1: ACIDIMETRIE

COURBE DU DOSAGE

φφ

Hél
 MANIPULATION 2: ALCALIMETRIE
BUT: Détermination de la concentration d’une solution de dibase faible (Na2CO3) par
dosage avec une solution d’acide chlorhydrique HCl (0,1 N).

Hélianthine
HCl
3 essais: 1 essai grossier et 2 essais précis
NA = 0,1N
VA = Veq =?
Jaune Rose

Phénolphtaléine

2 essais: 1 essai grossier et 1 essai précis

Na2CO3
Rose Incolore
NB = ?
VB = 10 mL
MANIPULATION 3: CHLOROMETRIE
DOSAGE

Na2S2O3
Nred = 0,1N
Veq =?

1-NaClO
2-KI
3-HCl