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TITRAGES ACIDO-BASIQUES

I. Généralités
1) Principe

Un titrage consiste à déterminer la quantité de matière (ou concentration) d’une espèce


chimique dissoute, appelée réactif titré. On utilise pour cela une autre espèce chimique, appelée
réactif titrant, capable de réagir selon une transformation rapide, totale et unique avec le
réactif titré.

Rq : la transformation associée à la réaction de titrage doit présenter une caractéristique


physique variant au cours du titrage pour être observable.
(Ex : titrage colorimétrique, conductimétrique, spectrophotométrique, pHmétrique)

2) Equivalence d’un titrage

L’équivalence d’un titrage est définie par le changement de réactif limitant.


- Avant l’éq, le rf titrant est le rf limitant (consommé dès qu’il est en contact avec solution
titrée)
- Après l’éq, le rf titré est le rf limitant
A l’équivalence d’un titrage, les réactifs ont été introduits dans les proportions
stoechiométriques. On en déduit la relation à l’équivalence.

V de solution titrante versé à l’équivalence = V équivalent = Veq

II. Titrage pHmétrique

1) Aspect de la courbe

Voir TRANSP. Acide par une base / Base par un acide

- Partie 1 : le pH varie peu : le réactif limitant est le réactif titrant


- Partie 2 : variation brusque de pH, due au changement de réactif limitant. On est aux
alentours de l’équivalence.
- Partie 3 : le pH se stabilise : le réactif limitant est le réactif titré

2) Détermination du point équivalent

- Méthode des tangentes


Voir TRANSP : on trace 2 tangentes à la courbe de titrage, parallèles de part et d’autre du saut
de pH, puis on trace la parallèle à ces 2 droites et équidistante de ces droites.

- Méthode de la fonction dérivée


Voir TRANSP : tracé de dpH/dV en fonction de V. Une variation brusque de pH correspond à un
maximum de la dérivée du pH en fonction de V. Veq est l’abscisse du maximum de la courbe.
3) Choix d’un indicateur coloré

Rq : l’indicateur coloré est une espèce acido-basique ; il peut réagir avec les espèces présentes
et modifier le pH de la solution. C’est pourquoi il faut toujours l’ajouter en très petite quantité
dans le bécher de titrage.
La zone de virage de l’indicateur coloré doit contenir la valeur du pH à l’ équivalence. (il change
de couleur autour de l’équivalence)
Voir TRANSP.

III. Caractéristiques d’un titrage

1) Taux d’avancement final d’une réaction de titrage


Dosage d’une solution de CH3COOH de ca=10-2 mol/L et VA=20 mL par une solution de soude à
2.10-2 mol/L.
On se place à l’instant du dosage où Vb= 5 mL par ex.
pH=4,8
Calcul de t=1. Le taux d’avancement de la réaction a/b après chaque addition de rf titrant est
proche de 1. La transfo ab du titrage peut être considérée comme totale.

2) Qualité du titrage
Plus la variation de pH est brusque, plus le titrage est précis. (imprécis si variation de pH
étalée)
- d’autant plus précis que le pKA du couple associé à l’acide dosé est faible.(TRANSP)
- d’autant plus précis que les solutions titrante et titrée sont concentrées

Rq : rappel titrage conductimétrique


Variation de G=f(V). Segments de droite. Veq est l’abscisse du point d’intersection des
segments de droite.

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