Département des sciences de la matière 10 janvier 2021

TP de chimie

Le titrage volumétrique

C’est une méthode analytique basée sur la détermination de la quantité d’un réactif de
concentration connue qui est nécessaire pour réagir complètement avec l’analyte. Le réactif
est une solution étalon d’un produit chimique. Dans cette méthode on mesure le volume du
réactif étalon.

Quelques notions générales utilisées dans les titrages volumétriques.

 Une solution étalon est un réactif de concentration connue qui est utilisée pour réaliser une
analyse volumétrique. Un titrage s’effectue en ajoutant lentement une solution étalon à une
solution d’analyte( l’analyte est la solution dont on veut déterminer la concentration) à l’aide
d’une burette jusqu’à ce qu’on estime que la réaction entre les deux solutions est complète.
 Le point d’équivalence d’un titrage est atteint lorsque la quantité de titrant ajoutée est
chimiquement équivalente à la quantité d’analyte présente dans l’échantillon.
Exemples :
1. dans le titrage du chlorure de sodium(NaCl) par le nitrate d’argent(AgNO3), le point
d’équivalence est atteint après avoir ajouté exactement une mole d’ions argent pour
chaque mole d’ions chlorure présente dans l’échantillon.
2. Lors du titrage de l’acide sulfurique (H2SO4) par l’hydroxyde de sodium (NaOH), le point
d’équivalence est atteint après l’addition de 2 moles de base par mole d’acide.
 Points d’équivalence et points de fin de titrage
Le point d’équivalence d’un titrage est un point théorique qui ne peut être déterminé
expérimentalement. On peut, cependant, estimer sa position en observant une modification
physique associée à la condition d’équivalence. Cette modification est appelée : le point de fin de
titrage.

 Indicateurs de fin de titrage

Pour détecter le point de fin de titrage, on ajoute souvent un indicateur à la solution d’analyse
dans le but d’obtenir un changement physique observable le plus proche du point d’équivalence.
Ce changement peut être un changement de couleur, une apparition ou disparition d’une
coloration, une apparition ou disparition d’un trouble.

 Un étalon primaire est un composé extrêmement pur qui sert de matériaux de référence dans les
méthodes d’analyse titrimétriques.
 Un étalon secondaire est un composé dont la pureté a été déterminée par analyse chimique et qui
sert également de matériau de référence dans les méthodes d’analyse titrimétriques.
 Comment déterminer la concentration d’une solution étalon
1. Préparation d’une solution étalon par voie directe : une quantité soigneusement pesée d’un
étalon primaire est dissoute dans un solvant approprié et diluée dans une fiole jaugée jusqu’à
atteindre un volume connu avec exactitude.
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2. Préparation d’une solution étalon par étalonnage : La solution titrante est étalonnée en la
titrant avec une masse connue d’un étalon primaire.
 Expressions de la concentration des solutions étalons

Les concentrations des solutions étalons s’expriment généralement en molarité C ou en normalité

CN. La molarité mesure le nombre de moles de réactif contenues dans un litre de solution, et la
normalité donne le nombre d’équivalents de réactif dans le même volume.

1. La concentration molaire : la concentration molaire ou molarité (Cx) d’une solution de

l’espèce chimique X est la quantité (en mol) de cette espèce contenue dans un litre (1l) de cette
solution (et non dans un litre de solvant). L’unité de concentration molaire dont les dimensions
s’expriment en mol/l peut être symbolisée M. La molarité représente également le nombre de milli
moles d’un soluté par millilitre (ml) de solution.
nombre de moles de solut é nombre de millimoles de solut é
Cx = =
nombre de litres de solution nombre de millilitres de solution

Exemple : calculez la concentration en éthanol d’une solution aqueuse qui contient 2,30g de
C2H5OH (46,07g/mol) dans 3,50l de solution. Puisque la molarité est la quantité de soluté par
volume unitaire de solution, on doit disposer de ces deux grandeurs. Le volume est donné et vaut
3,50l ; il suffit donc de transformer la masse d’éthanol en nombre de moles correspondant :
1 mole C 2 H 5 OH
Quantité de C2H5OH = 2,30g C2H5OH x
46 , 07 g C 2 H 5 OH

=0,04992 mol de C2H5OH

Pour obtenir la concentration molaire C C2H5OH, on divise par le volume. Dès lors : C C2H5OH =
2 ,30 g C 2 H 5 OH x 1 mol C 2 H 5 OH /46 , 07 g
3 ,50 l

= 0,0143mol/l C2H5OH

= 0,0143M.

2. La concentration en pourcentage :
masse de solut é
 Pourcentage massique ou fraction massique (m/m) = x 100 %
masse de solution
volume de solut é
 Pourcentage volumique ou fraction volumique (v/v) = x 100 %
volume de solution
masse de solut é
 Pourcentage en masse par volume (m/v) = x 100 %
volume de solution
La 1ère expression est indépendante de la température.
Le pourcentage massique est souvent employé pour exprimer la concentration de réactifs commerciaux
aqueux, exemple : l’acide chlorhydrique HCl est vendu en solution à 37%. Cela veut dire que le réactif
contient 37g de HCl par 100g de solution.

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Le pourcentage volumique est employé pour spécifier la concentration d’une solution préparée en diluant
un liquide pur par un autre liquide, exemple : une solution aqueuse de méthanol à 5% signifie qu’elle est
préparée en diluant 5ml d’alcool pur dans ce qu’il faut d’eau pour obtenir 100 ml de solution.
Le pourcentage en masse par volume est utilisé pour chiffrer la composition de solutions aqueuses diluées
de réactifs solides.
Exemple : le nitrate d’argent (AgNO3) aqueux à 5% signifie que la solution a été préparée en dissolvant
5g deAgNO3 dans ce qu’il faut d’eau pour obtenir100ml de solution.
3. Masse volumique et densité des solutions
 La masse volumique exprime la masse d’une substance par unité de volume. Dans le système
SI, la masse volumique s’exprime en kg/m3.
 La densité est le rapport entre la masse d’une substance et la masse du même volume d’eau.
4. La normalité : la normalité d’une solution exprime le nombre d’équivalents de soluté contenus
¿ .( A)
dans un litre de solution. CN(A)=
n l solution
 Définition de l’équivalent

L’équivalent est une unité qui permet d’exprimer la quantité d’une espèce chimique. Cette
définition permet d’écrire au point d’équivalence d’un titrage : n.éq. d’analyte présent = n.éq.de
réactif étalon ajouté
La quantité de substance contenue dans un équivalent peut varier d’une réaction à l’autre. Ainsi
l’équivalent d’un composé est calculé par référence à la réaction chimique dans laquelle il est
impliqué.

 Masses équivalentes dans les réactions acido-basiques

La masse équivalente d’une substance participant à une réaction acido-basique est la quantité de cette
substance (molécule, ion ou ensemble d’ions tel que NaOH) qui réagit avec, ou qui fournit 1 mol
d’ions H+ à cette réaction. La relation entre la masse équivalente (Méq.) et la masse molaire (M) est
évidente pour les acides et les bases ne contenant qu’un seul ion H+ ou OH– actif. Exemple : Meq. de
HCl = M de HCl
Pour les acides ou les bases contenant 2H+ ou (2OH–), la Meq = M/2
Exemples :
 Meq. de H2SO4 = M de H2SO4/2
 Meq. de Ba(OH)2 = M de Ba(OH)2/2

 Masses équivalentes dans les réactions d’oxydo-réduction

La masse équivalente d’une espèce participant à une réaction d’oxydo-réduction est la quantité qui,
directement ou indirectement, fournit ou consomme une mole d’électrons. La valeur numérique de
la masse équivalente se calcule en divisant la masse molaire de la substance étudiée par la variation
du nombre d’oxydation associée à cette réaction. Exemple : MnO4– + 5é + 8H+ = Mn2+ + 4H2O

La variation du nombre d’oxydation est de 7–2=5, donc la Meq.= M/5

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 Les titrages acido-basiques

1. Définition d’un acide (d’une base)

Un acide est une substance capable de donner des protons.

Une base est une substance capable d’accepter des protons.
Un acide ne cède ses protons qu’en présence d’un accepteur de protons (une base). De la même
manière, une base n’accepte des protons qu’en présence d’un donneur de protons (un acide)

Acide 1 base 1 + proton

Base 2 + proton acide 2

La base 1 est la base conjuguée de l’acide 1 et l’acide 2 est l’acide conjugué de la base 2.

L’acide 1 et la base 1 forme ce qu’on appelle un couple acido-basique qu’on schématise par : AH/A–

Exemple :

La réaction d’un acide avec une base produit un sel ; exemples de sels : NaCl, CH3COONa, Na2SO4.

2. Les indicateurs utilisés dans les titrages acido-basiques

↔Un indicateur acido-basique est un acide (ou une base) faible dont la forme non dissociée a une
couleur différente de sa forme basique (ou acide) conjuguée. Le comportement de l’indicateur acido-
basique HIn peut se décrire par l’équilibre : HIn + H2O ↔ In– + H3O+
Couleur acide couleur basique

L’apparition de l’une ou l’autre couleur dépend du pH de la solution. L’indicateur présente sa couleur

[ HIn] 10
acide si ≥
[¿ – ] 1

[ HIn] 1
et sa couleur basique si ≤
[¿ – ] 10

Quelques indicateurs acido-basiques

indicateur pH Changement de couleur

Jaune de méthyle 2,9-4,0 Rouge à jaune
Méthylorange ou hélianthine 3,1-4 ,4 Rouge à orange
Vert de bromocrésol 3,8-5,4 Jaune à bleu
Rouge de méthyle 4,2-6,3 Rouge à jaune
Bleu de bromothymol 6,2-7,6 Jaune à bleu
phénolphtaléine 8,3-10 Incolore à rouge
Pourpre de crésol 7,6-9,2 Jaune à pourpre