Université Cadi Ayyad

DEUST - M.I.P.C - S3
Faculté des Sciences et Techniques
Gueliz Marrakech
Département des Sciences
Chimiques

Support de cours
Module :Réactivité Chimique

Chapitre 2
Equilibre ionique Acide -base

Pr: Z. ABKHAR
1
 Objectifs

Connaître les définitions caractéristiques des réactions acido-basiques :

Couples acide-base, Constante d’acidité, Solution tampon.
Savoir déterminer, par le calcul, une valeur approchée du pH d’une solution aqueuse.
Savoir exploiter les résultats d’un dosage.

Contenu

Définitions et rappels
Acides, bases et équilibre acido-basique
Calculs de pH, pKa en solution aqueuse
Titrages acido-basiques et solutions tampons.

2
 Généralités sur les solutions
Définitions

Solution : Mélange homogène (une seule phase) , d’un solvant (constituant majoritaire ) et d’un ou plusieurs
solutés.

Une solution peut être : liquide, gazeuse ou solide.

Dans le cas d’une solution aqueuse l’eau joue le rôle de solvant.

• Solvant : Constituant qui est présent en plus grande quantité et qui se trouve dans le même état physique que
la solution. Lorsque le solvant est l’eau, on parle de solution aqueuse.

• Soluté : Toute substance qui peut être dissoute dans le solvant.

Le soluté peut être un solide, un liquide ou un gaz.

• Dissolution: Action de dissoudre le soluté dans le solvant

Lors de la dissolution, les atomes, ions ou molécules du soluté se dispersent et interagissent avec les molécules
de solvant. Cette interaction s'appelle la solvatation.
3
 Généralités sur les solutions
Electrolytes

Un électrolyte est un composé qui par dissolution dans l’eau donne des ions (anions + cations) et permet la
conduction du courant électrique. Les acides et les bases sont des solutions conductrices. Ce sont des
électrolytes
On distingue deux types d'électrolytes :

Les électrolytes forts tels que les sels, les acides forts et les bases fortes, totalement dissociés en solution
aqueuse.
Exemples : NaCl, HCl,

les électrolytes faibles (acides et bases faibles) partiellement dissociés.

Exemples : CH3COOH, NH3….

L'électroneutralité des solutions:

Une solution est toujours électriquement neutre : le nombre (ou la concentration) des charges positives est égale
au nombre (ou à la concentration) des charges négatives, ce qui se traduit par:.

Σ n [Xn+] = Σ p [Xp−].
Exemple:
CaF2 (s) → Ca2+(aq) + 2 F−(aq)

La concentration des charges positives est 2 × [Ca2+(aq)] = 2 mol L−1 ;

La concentration des charges négatives est [F−(aq)] = 2 mol L−1.

Ces deux concentrations sont égales, la solution est électriquement neutre. 4

 Généralités sur les solutions
Concentration d’une solution

La concentration exprime la quantité de substance par unité de volume.

Différentes expressions de concentration:

Concentration molaire ou molarité

La concentration molaire ou molarité est la quantité de matière de soluté présente dans un litre de solution. Elle
est exprimée en mol/l et symbolisée par C ou M.

1M = 1 mol.L-1
nA : nombre de moles de A
Avec mA: masse de A en (g)
MA: masse molaire de A en (g/mol)
Exemple 1:

On prépare une solution de sulfate de sodium (Na2SO4) en dissolvant 3,55 g de ce composé dans l’eau pour
obtenir 250 mL de solution.

Calculer la concentration molaire de la solution obtenue.

Solution
Donc
On a

AN : m(Na2SO4) = 3,55 g ; M (Na2SO4) = 142 g/mol ; Vs = 0,25 L

mol/L
d’où C(Na2SO4) = 0,1 mol/L 5
 Généralités sur les solutions

Exemple 2

Solution

Exemple 3
On fait dissoudre un volume de 20 cm3 de NH3 gaz dans 500 ml d’eau. Calculer la concentration de NH3.

Solution
On a : donc

V(G) le volume de gaz à dissoudre, n(G) la quantité de matière de gaz, Vm le volume molaire des gaz
V le volume de la solution, [G] la concentration molaire du gaz dans la solution.

6
 Généralités sur les solutions
Normalité

C’est le nombre d’équivalents-grammes de soluté contenus dans un litre de solution. L’unité de la normalité est
l’équivalent- gramme par litre (mol d’éq/L).
Elle est notée N 1N = 1 eq.L-1

La relation entre normalité et molarité est: Normalité = p x molarité

N = p x C (mol.d’équivalents.l-1).
Avec p le nombre d’équivalents contenus dans une mole
Équivalent : élément actif mis en jeu au cours d’une réaction chimique. Exemples : H3O+, OH- ; e-….

Une mole peut libérer plusieurs moles d’équivalents

HCl ( monoacide ) : p = 1 → Na = Ca. NaOH ( monobase) : p = 1→ Nb = Cb

Exemples : H2SO4 ( diacide) : p = 2 → Na = 2 Ca Une solution normale : N = C.

Pour un acide: un équivalent est le nombre de moles d’ions H+ par mole d’acide.
Pour une base : un équivalent est le nombre de moles d’ions OH- par mole de base.

Exemples: H3PO4 ( triacide).

H3PO4 ⇄ H2 PO4- + H+ H2 PO4-⇄HPO42- + H+ HPO42-⇄ PO43- + H+

Par conséquent: H3PO4 ⇄ PO43- + 3H+ ( p = 3→N = 3C).

Fe2+ Fe3+ + 1e- P=1 7

 Généralités sur les solutions
Molalité

La molalité correspond à la quantité de soluté contenue dans 1kg de solvant.

La molalité s'exprime en moles par kilogramme (mol/kg).

Concentration massique Cm
C’est le nombre de gramme de soluté contenu dans un litre de solution. Elle est exprimée en (g/l)

La concentration massique est reliée à la molarité par la relation : Cm = M x M

Avec M masse molaire exprimée en (g/mol) et M la molarité en mol/l

Exemple: Calculer la concentration molaire d’une solution de NaCl à 5.10-1 g.L-1

Cm =5.10-1 g.L-1 M =58,44g/mol C= 5. 10 -1 /58,44 =8,556 10 -3mol.L-1(M)

Pourcentage massique (%) :

Le pourcentage massique d'une solution exprime la masse d'un composé qui est contenue dans 100 g de
solution.

8
 Généralités sur les solutions
Dilution d’une solution

Définition

Diluer une solution signifie ajouter du solvant.

La solution de départ est appelée «solution mère ou solution initiale» et la solution obtenue par dilution «solution
fille ou solution finale».

Lors d’une dilution, la masse de soluté dissous ne change pas, par contre, la concentration diminue.

Méthode : introduire, à l’aide d’une pipette, un volume déterminé de solution mère dans une fiole jaugée, et
ajouter de l’eau jusqu’au trait de jauge.

9
 Généralités sur les solutions

Pour calculer la nouvelle concentration, il s'agit d'appliquer la formule suivante: CiVi = CfVf

Avec Ci = concentration initiale en mol.L-1 Cf = concentration finale en mol.L-1

Vi= volume initial (L) Vf = volume final (L)

Taux de dilution :

Exemple:

A partir d’une solution mère de HCl de centration C1= 12,1 mol/L, on veut préparer une solution fille de volume
500 ml et de concentration C2 = 0,250mol/L. Déterminer le volume V1 de la solution mère que l’on doit prélever.

Solution

10
 Définitions des Acides et des Bases
Définition selon Arrhenius (1887)
eau
un acide est une substance qui libère des ions H+ en solution; HCl H+ + C l-

a c id e

une base est une substance qui libère des ions OH- en solution

Définition selon Brönsted (1923)

Un acide est une espèce capable de perdre un proton H+

Ex : H-CN CN- + H+

Une base est une espèce qui capte le proton H+

B + H+ BH+ Ex : NH3 + H+ NH4+

A- + H+ AH Ex : CN- + H+ HCN

Définition selon Lewis

Un acide est un corps accepteur d’une paire d’électrons.
Une base est un corps donneur d’une paire d’électrons.

Exemple:
11
 Définitions des Acides et des Bases

Couple Acido-Base conjuguée

Tout acide donnant un proton donne naissance à une base appelée base conjuguée
AH/A- correspond à un couple acide –base ⇒ L’acide AH et la base A- sont conjugués.

Quelques couples acide /base conjugués

H3O+/H2O, H2SO4/HSO4-, HSO4-/SO42- , H2O/OH-, CH3NH3+/CH3NH2

Polyacide : espèce chimique qui peut céder plusieurs protons.

Exemples:
H3OP4 ⇒ 3 H+
H2SO4 ⇒ 2 H+.

Polybase : espèce chimique qui peut capter plusieurs protons.

L’ion carbonate CO32- peut capter 2 H+ pour former H2CO3-

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Acides et bases courants

13
 Réaction acido - basique
Une réaction acido - basique est un échange de protons entre deux couples acide-base

AH + B A- + HB+ AH/A-
HB+/B
Acide 1 base 2 base 1 acide 2
Exemple: réaction entre l’acide éthanoïque et l’ammoniac

H+ n’existe pas à l’état libre dans eau⇒ il n’est qu’échangé

Composés amphotères ou ampholytes

Composé qui peut se comporter comme un acide ou une base. Il peut céder ou capter un proton H+ selon la
nature du milieu.

Exemple: Cas de HS-

HS- + H2O H3O+ + S2- ⇒ HS- joue le rôle d’acide ⇒ couple HS- / S2-

HS- + H2O OH- + H2S ⇒ / HS-

HS- joue le rôle de base ⇒ couple H2S 14
 Réaction acido - basique

Dissociation ionique de l’eau

L’eau est un ampholyte, elle présente un caractère amphotère.

H2O OH- + H+ Donneur de proton acide ⇒ couple H2O / OH-

acide

H2O + H+ H3O+ Accepteur de proton base ⇒ couple H3O+ / H2O

base

Equations bilan: Réaction d’autoprotolyse de l’eau

2 H2O H3O+ + OH- ⇒ Equilibre d’autoprotolyse de l’eau

L’application de la loi d’action de masse à cet équilibre donne :

K=
[H O ]⋅ [OH ]
3
+ −
H2O joue le rôle de solvant ⇒ a(H2O)= 1 d’où
[H 2O] 2

Ke = K[ H2O ]2 = [ OH-][ H3O+ ] ⇒ Ke est le produit ionique de l’eau

Ke constante d’équilibre qui ne dépend que de la température :

[OH-] = [H3O+] = 10-7 mol l-1 dans l’eau pure à 25°C ⇒ Ke = (10-7)2 = 10-14 15
 Réaction acido - basique
Force des acides et des bases
Mesurer la force d’un acide consiste à déterminer la constante K d’équilibre qui s’établit lorsqu’un acide AH réagit
avec une base B.

Constante d’acidité Ka.

La constante d’équilibre de dissociation de l’acide HA est:

[H2O] = cste

La constante d’acidité Ka :

[ ] en mol.l-1

Ka ne dépend que de la température et permet de mesurer la force de l’acide AH.

Ka est définie par rapport à un couple de référence donné, ici (H3O+/H2O)
A chaque Ka on associe une grandeur logarithmique, notée pKa, telle que :

pKa = -Log Ka Ka = 10-pKa pKa sans dimension 16

 Réaction acido - basique
Constante de basicité Kb

A- + H2O AH + OH-

pKb = - log Kb
[H2O] = cste
La constante de basicité Kb mesure la force de basicité de A-
Plus la base est forte, plus pKb est petit.

Relation entre pKa et pKb d'un couple acide-base .

KaKb = Ke = 10−14 à 25°C

Ke produit ionique de l’eau

pKa + pKb = pKe= 14 à 25°C Ka permet d’évaluer la force de la base.

Plus l’acide est fort plus la base conjuguée est faible

17
 Réaction acido - basique
L’effet de nivellement
Dans l’eau on ne peut pas comparer les acides forts entre eux ou les bases fortes entre elles. On parle de l’effet
de nivellement de l’eau.

L’acide le plus fort qui puisse exister dans l’eau est l’ion hydronium H3O+.La base la plus forte qui puisse exister
dans l’eau est l’ion hydroxyde OH-. Seules les forces des couples ayant un pKa compris entre 0 et 14 peuvent
être comparées dans l’eau .

Remarque La valeur du Ka (donc du pKa) caractérise l’aptitude de l’acide et de sa base conjuguée à réagir
avec l’eau. On peut donc classer les couples acide/base en utilisant ce diagramme :

Exemples
HCl + H2O H3O+ + Cl- NaOH + H2O OH- + Na+

Cl- est une base conjuguée infiniment faible, Na+ est un acide conjugué infiniment faible;
c’une espèce indifférente. Elle ne donnera c’est une espèce indifférente, elle ne donnera 18
aucune réaction acidobasique dans l’eau. aucune réaction acidobasique dans l’eau .
 Réaction acido - basique
Prévision des réactions acido-basique
Une réaction acido-basique est un transfert de proton entre l'acide HA1 d'un couple HA1/A1- et la base A2- d'un
couple HA2/A2-

Réaction entre l’acide d’un couple HA1/A1- et la base d’un couple HA2/A 2- :

Couple HA1/A1-

Couple HA2/A 2-

Si HA1 est l’acide le plus fort pka1< pka2 ⇒ ou (ka1> ka2) ⇒ K > 1 ⇒ Réaction favorisée dans le sens (1)

L’équilibre se déplace vers l’acide et la base les plus faibles. (Loi de déplacement de l’équilibre).
Réaction considérée comme totale dans le sens direct si K > 104,

On peut prévoir le sens de la réaction avec la règle du ("gamma").

19
 Réaction acido - basique
Effet de dilution d’Ostwald
Le coefficient de dissociation α permet de caractériser le type d’électrolyte.

La loi de dilution d’Ostwald est obtenue en exprimant [CA] et [A-] dans la loi d’action de masse par la
concentration C0 et le degré de dissociation α.

CA C+ + A-
EI C0 0 0
Eéqu C0(1-α) C0α C0α

⇒ ⇒

varie dans le même sens que α ⇒ donc α varie comme

α tend vers 1 si et seulement si K/C0 augmente, or K est une constante. Donc la dissociation de l’acide augmente
si C0 diminue, donc avec la dilution. ⇒ La dilution augmente la dissociation

Loi de dilution d’Ostwald :

plus un acide faible est dilué, plus il est dissocié. Son comportement se rapproche alors de celui d’un acide fort.
20
 Réaction acido - basique
Notion de pH (potentiel d’hydrogène)
L’acidité d’une solution aqueuse dépend de [H3O+]
pH = - log [H3O+] Avec [H3O+] en mol.L-1.

pOH = - log [OH-]

La valeur du pH permet de calculer [H3O+] [H3O+] = 10-pH Le pH des solutions aqueuses

⇒ usuelles s'étend de 0 à 14.
Remarque

Le pH mesure l’acidité ou la basicité d’une solution et non la force de l’acide ou la base. Alors que le pKa mesure
la force de l’acide ou de sa base conjuguée (dans un solvant à une température donnée ) indépendamment de la
concentration.

Calcul du pH
Avec pH = - log [H3O+] on a:
Pour l’eau pure ou solutions aqueuses neutres à 25°C ⇒ [H3O+] = [OH-]= 10-7 mol/L d’où pH = 7

Pour les solutions acides: ⇒ [H3O+] > 10-7 mol/L d’où pH < 7

Pour les solutions basiques: ⇒ [H3O+] < 10-7 mol/L d’où pH > 7
Echelle de pH

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 Réaction acido - basique
Domaine ou « diagramme de prédominance »
Pour un couple acide/base faible

Relation d’Henderson

pH = - log [H3O+] et pKa = - log Ka

Exemple du diagramme de prédominance Acide carbonique / hydrogénocarbonate / carbonate :

Le pKa du couple (CO2,H2O) /HCO3– vaut 6,4 à 25°C.

Le pKa du couple HCO3– /CO32– vaut 10,3 à 25°C. 22

 Détermination du pH des solutions aqueuses
La démarche à suivre consiste à faire l’inventaire :
des équilibres auxquels ces espèces participent,
des espèces présentes dans la solution, et reconnaître leur caractère acido-basique ;
des relations existantes entre leurs concentrations. Il s’agit de :
la loi d’action de masse appliquée à chacun des équilibres,
l’expression de la neutralité électrique de la solution,
l’expression de la conservation de la matière lorsque intervient une dissociation.

23
 Détermination du pH des solutions aqueuses

On pratique habituellement des approximations :

La 1ère approximation
En milieu acide, [H3O+ ]>> [OH-].
En milieu basique, [OH-] >>[H3O+]
La 1ère approximation est largement justifiée dans la plus part des cas. Cependant si l’acide (ou la base) est
extrêmement dilué les ions H3O+ (ou OH-) provenant de la dissociation de l’eau ne peuvent plus être négligés
devant ceux provenant de l’acide (ou la base).

La 2ème approximation dépend de la force de l’acide étudié :

Si l’acide AH est fort sa réaction de dissociation est totale, il ne reste pratiquement plus de molécules AH et sa
concentration [AH] peut être négligée devant [A-]. [AH] << [A-]

Si l’acide AH est faible et peu dissocié on peut négliger la forme dissociée [A-] devant la forme non dissociée
[AH]. [AH]>> [A-]

Quand peut-on faire la 2ème approximation ?

En général, on dit que [A-] << [AH] si elle est au moins dix fois plus petite qu’elle.
Pour un acide faible cette condition se traduit par : Ka/C0 ≤ 0,01 (ou [AH] /[A-] ≥ 10)
Pour une base faible la condition de validité de devient : Kb/C0 ≤ 0,01 (ou [B] / [BH+] ≥ 10)
24
 Détermination du pH des solutions aqueuses
pH d’une solution d’acide fort
Acide fort: c’est un acide qui cède facilement un proton H+ (réaction totale)
l'acide AH n'existe donc pas en solution aqueuse :

Dissociation totale de l’acide AH + H2O H3O+ + A-

à t=0 Ca 0 0
à tf 0 Ca Ca

Autoprotolyse de l’eau) : H2O + H2O H3O+ + OH-

Equations à écrire :

Espèces présentes en solution : A- ; OH-; H3O+ , H2O

Ke = [H3O+] . [OH-] Produit ionique (P.I)

[A-] + [ AH ] = Ca (Réaction totale) Conservation de la matière (C.M)

[H3O+] = [OH-] + [A-] = [OH-] + Ca Electroneutralité (E.N)

Le système aboutit à une équation du second degré : [H3O+]2 – Ca.[H3O+] – Ke = 0 (I)

25
 Détermination du pH des solutions aqueuses
Cas de solutions peu diluées pH ≤ 6,5

1ère Approximation le milieu est suffisamment acide pour que [OH-] issu de l’autoprotolyse de l’eau soit
négligeable devant [H3O+]. [H3O+] >>> [OH-]

[H3O+] = [OH-] + [A-] = [OH-] + Ca (E.N) [H3O+] = Ca soit : pH = - log [H3O+] = - log Ca

pH = - log Ca valable jusqu’à un pH égal à 6,5

Justification de la 1ère Approximation Valable si [H3O+] >>> [OH-] [H3O+] ≥ 10 [OH-]

pH ≤ 6,5

La relation pH = -log Ca est valable si pH ≤ 6,5

Cas des solutions aqueuses d’acide fort très diluées 6,5 < pH < 7

Dans ces conditions, on tient compte de l’apport en H3O+ dû à la dissociation de l’eau. La résolution de l’équation
du second degré (I) donne la solution positive suivante :

[H3O+]2 – Ca.[H3O+] – Ke = 0 (I) La solution négative n’a pas de sens physique

pH = - log [H3O+]
26
 Détermination du pH des solutions aqueuses
Exercice: Calculer

1) pH d’une solution 0,02 mol/l de HCl.

Acide fort [H3O+] = [HCl] = 2.10-2 mol/l pH= -log [H3O+]= 1,7 < 6,5 La formule est donc validée

2) le pH pour HCl de concentration 10-8 M

pH =-Log [H3O+] = 8 >6,5 donc la 1ère approximation n’est pas valable

Il n’ est pas possible de négliger [OH-] devant [H3O+] donc l’équation de E.N est:

[H3O+] = [OH-] + [Cl-] = [OH-] + Ca= Ke/ [H3O+] + Ca

[H3O+]2 - 10-8 [H3O+] - 10-14 = 0

∆ = Ca2 + 4Ke 10 −8 + 10 −16 + 4 × 10 −14

[ ]
CO + ∆
+
[H3O+] =1,05 .10-7 mol/l
H 3O = =
2 2

pH= 6,98

27
 Détermination du pH des solutions aqueuses
pH d’une solution de base forte
Base forte: libère des ions OH- au cours d'une réaction totale avec l'eau, la base B n'existe donc pas en solution
aqueuse.

Exemple: NaOH, KOH, LiOH….. Hydroxydes métalliques

Protonation totale de la base B + H2O BH + + OH-

à t=0 Cb 0 0
à tf 0 Cb Cb
Autoprotolyse de l’eau : H2O + H2O H3O+ + OH-

En suivant la même démarche que pour l’acide, on a :

Equations à écrire :

Espèces présentes en solution : BH+ ; OH-; H3O+ , H2O

Ke = [H3O+] . [OH-] P.I (II )

[BH+] + [ B ] = Cb (C.M)

[H3O+] + [BH+] = [H3O+] + Cb = [OH-] (E.N)

(II )

En remplaçant [H3O+] par sa valeur dans l’expression de (E.N.) on obtient :

[OH-]2 – Cb . [OH-] - Ke = 0 (III) 28

 Détermination du pH des solutions aqueuses
Cas des solutions aqueuses basiques peu diluées pH ≥ 7,5
1ère Approximation [H3O+] issu de l’autoprotolyse de l’eau est négligeable devant [OH-] [OH-] >> [H3O+]

[H3O+] + [BH+] = [H3O+] + Cb = [OH-] (E.N)

On a:

pH = -log [H3O+] pH = pKe + log Cb = 14 + log Cb à 25°C

Justification de la 1ère Approximation Valable si [OH-] >> [H3O+] [OH-] ≥ 10 [H3O+]

[H3O+]2 ≤ 0,10 . Ke pH ≥ 7,5

pH = 14 + log Cb Valable pour un pH calculé supérieur à 7,5 : pH > 7,5

Exemple : solution de soude NaOH de concentration initiale : Co = 10-3 mol.L-1

NaOH base forte pH = 14 + log Co = 14 + log 10-3 = 11 > 7,5

Cas des solutions aqueuses basiques (7 < pH < 7,5)

[OH-]2 – Cb . [OH-] - Ke = 0 (III)
La résolution de l’équation du second degré (III) donne la solution positive suivante :

ou bien
29
 Détermination du pH des solutions aqueuses
pH d’une solution d’acide faible
Soit l’acide faible AH de concentration Ca, AH + H2O H3O+ + A-
H2O + H2O H3O+ + OH-

Espèces présentes [AH]; [ A-] ; [ OH-] et [ H3O+]

Les relations entre les concentrations :

Constante d’acidité du couple HA/A-: Les [ ] sont celles à l’équilibre
(1)
P. I : Ke = [H3O+] . [OH-] (2)

C.M : [AH] + [A-] = Ca (3)

N.E : [H3O+] = [A-] + [OH-] (4)

Le calcul conduit à une équation du 3ème degré en [H3O+] d’où la nécessité de faire des approximations.

1ère Approximation Si la solution est suffisamment acide négliger l’autoprotolyse de l’eau

[H3O+] >> [OH-] [H3O+] ≥ 10 [OH-]

(4) ⇒ N.E. devient [H3O+] = [A-] + [OH-] = [A-]

(3) ⇒ C.M : [AH] = Ca - [A-] = Ca - [H3O+]

[H3O+]2 + Ka [H3O+] - Ka.Ca = 0 30

 Détermination du pH des solutions aqueuses
2ème Approximation Si l’acide est faible, il est très peu dissocié

[A-] est négligeable devant [AH] : [A-] << [AH] [AH] >10 . [A-]
Cette approximation sera vérifiée (après le calcul du pH).

(3) C.M Devient: [AH] + [A-] = Ca [AH] = Ca

pH = ½ (pKa – log Ca) acide faible

Validité de la 2ème Approximation

Un acide est faiblement dissocié si [A-] << [HA]. [AH] >10 . [A-]

[H3O+] > 10.Ka pH < pKa – 1 Exemple

Calculer le pH d’une solution de CH3COOH

En fonction de α: (pKa = 4,8) Co = 10-1 mol.L-1 :

pH = ½ (pKa – log C0) pH = ½ (4,8 +1) = 2,9

Si α < 0,1 on peut négliger α devant 1

Validité de la formule
Ka = Ca α2.
31
 Détermination du pH des solutions aqueuses
pH d’une solution de base faible
Base faible: substance chimique qui capte difficilement H+

Deux équilibres se produisent simultanément : B + H2O BH + + OH-

2H2O H3O+ + OH-
Espèces présentes : [BH+], [B], [H3O+] et [OH-].
P.I.E : Ke = [H3O+] . [OH-] Ka du couple BH+/ B

(C. M.) [B] + [BH+] = Cb (E. N.) [H3O+] + [BH+] = [OH-] d’où [BH+] = [OH-] - [H3O+]

Le calcul conduit à une équation du 3ème degré en [H3O+] : [H3O+]3 + (Cb + Ka) [H3O+]2 - Ke [H3O+] - Ke Ka = 0

Pour résoudre cette équation on procède aux approximations suivantes :

1ère Approximation

Milieu basique [OH-] > 10 . [H3O+] valable si ⇒ pH ≥ 7,5

(E. N.) [BH+] = [OH-] - [H3O+] = [OH-]

(C. M.) devient : Avec

En remplaçant [B] et [BH+] dans Ka

Cb [H3O+]2 - Ke [H3O+] - Ka.Ke = 0

32
 Détermination du pH des solutions aqueuses
2ème Approximation
vérifiée après le
La base est faible, peu dissociée [BH+] << [B] valable si calcul du pH

[B] > 10 . [BH+] pH > pKa + 1

(C. M.) [B] + [BH+] = Cb Cb = [B] En remplaçant [B] et [BH+] dans Ka

pH ≥ 7,5 Une fois trouvée la valeur du pH, il faut

pH = 7 + 1/2 (pKa + log Cb) avec toujours vérifier les hypothèses faites.

pH d’une solution d’ampholyte

Deux réactions faisant intervenir HA- se produisent :

D’après le bilan de la réaction globale [H2A]=[ A2-]

Ka1. Ka2 =[ H3O+]2

pH d'une solution aqueuse d'ampholyte:

Le pH d’une solution ampholyte est indépendant de la concentration. 33