Ecole Polytechnique de Libreville

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Année académique : 2021 – 2022 Filière : Cycle Préparatoire Niveau : 1 re Année

Devoir de Chimie
Les parties sont indépendantes

PARTIE I
L’étude de la solubilité de la sidérite FeCO3(s) dans l’eau joue un rôle important dans la composition
des lacs ou des eaux souterraines. Les eaux naturelles riches en fer doivent être traitées pour la
distribution d’eau potable.
I.1. Le produit de solubilité de la sidérite FeCO3(s) est Ks =10-11 à 298 K. Que serait la solubilité de la
sidérite dans l’eau en négligeant les propriétés acido-basiques des ions carbonate ? (Le résultat sera
mis sous la forme d’une puissance de dix.) En fait, la réaction de l’eau sur les ions carbonate ne peut
pas être négligée.
I.2. On cherche maintenant la solubilité de la sidérite en prenant en compte les propriétés acido-
basiques des ions carbonate. Écrire l’équation de la nouvelle réaction prépondérante de dissolution de
la sidérite et en déduire la solubilité. Vérifier la pertinence du choix de la nouvelle réaction
prépondérante en donnant la valeur du pH de la solution saturée.
I.3. On s’intéresse maintenant à la dissolution du carbonate de fer dans une solution de Ph fixé par
une solution tampon ce qui est plus représentatif d’une eau naturelle.
I.3.1. Établir la relation entre la solubilité s de la sidérite, la concentration en ions oxonium notée h,
les constantes d’acidité KA1 et KA2 et le produit de solubilité de la sidérite.
I.3.2. En supposant que [A] est négligeable devant [B] si [A] < [B], montrer que la courbe
log(s)= f (pH) peut être assimilée à trois portions de droite. Donner l’équation numérique de chaque
segment.

Données à T = 298 K : produit ionique de l’eau : pKe = 14,0 ;

pKA du couple CO2(aq)/HC03-: pKA1 = 6,4 ; pKA du couple HCO3-/CO32– : pKA2 = 10,3.

PARTIE II
On a tracé sur la figure suivante la courbe ps= f (pCN) pour le cyanure d’argent. ps = - log s où s
représente la solubilité du cyanure d’argent AgCN(s) et pCN est égal au cologarithme décimal de la
concentration en ion cyanure :
pCN = -log[CN-]:
II.1. À partir de l’analyse du tracé de la figure, représenter sur un axe pCN les domaines de
prédominance ou d’existence des ions Ag+, du précipité AgCN(s) et du complexe [Ag(CN)2]– formé
entre les ions cyanure et les ions argent.
II.2. Déterminer à l’aide de la courbe la valeur du produit de solubilité du cyanure d’argent AgCN(s).
II.3. Retrouver par un calcul approprié l’équation de la droite AB et les coordonnées du point M qui
correspond au maximum de la courbe. On note b la constante globale de formation du
complexe [Ag(CN)2]– : log b = 21,0.

PARTIE III
La réaction de dissolution de l’acide benzoïque dans l’eau s’écrit :

C6H5COOH (s) = C6H5COOH (aq)

Sa constante d’équilibre thermodynamique est notée Ks = 10-1,5 à 298 K. On donne aussi pKA
(C6H5CO2H/C6H5CO2-) = 5 et le cologarithme du produit ionique de l’eau : pKe = 14:
III.1. Calculer la solubilité s de l’acide benzoïque en négligeant sa réaction sur l’eau.
III.2. Calculer la solubilité s0 de l’acide benzoïque en tenant compte de ses propriétés acidobasiques.
Comparer s et s0.
III.3. Déterminer le pH d’une solution aqueuse saturée d’acide benzoïque à 298 K. Le benzoate de
sodium est un sel ionique soluble dans l’eau. On dispose d’un volume V0 =1 L d’une solution de ce
sel à la concentration c0 =3,52.10-1 mol.L-1.
III.4. Déterminer le pH de précipitation de l’acide benzoïque lors de l’addition d’une solution
concentrée d’acide chlorhydrique à la solution précédente. L’acide chlorhydrique introduit étant
fortement concentré, on pourra négliger la variation du volume de la solution.
III.5. Quelle est la quantité d’acide benzoïque précipité lorsque le pH de la solution vaut 1,0 ?