pH des solutions aqueuses -023

Exercice n°1
On dispose de deux solutions d’acides notées S1 et S2 et d’un certain nombre de renseignements concernant
chaque solution :
S1 Acide éthanoïque pka1 C1= 0,03 mol.L-1 pH1=3,13
S2 Monoacide AH pka2 C2 pH2=2,4
1°) Pour le cas d’une solution (S1) de l’acide éthanoïque CH3COOH de concentration initiale C:
a – Écrire l’équation chimique de la réaction de sa dissociation dans l’eau et dresser le tableau descriptif
d’évolution du système.
1  f
b – Montrer que la concentration des ions hydroniums H3O+ s’écrit : H3O+  = Ka1 . Où τf désigne
 f
le taux d’avancement de la réaction et Ka1 la constante d’acidité du couple CH3COOH / CH3COO –.
c – En tenant compte des approximations suivantes :
 les ions provenant de l’autoprotolyse de l’eau pure sont négligeables par rapport aux ions provenant
de l’acide au cours de sa mise en solution
 l’acide est faiblement ionisé.
Montrer que le pH de cette solution, sa concentration C et le pKa du couple acide/base correspondant
1
vérifie la relation pH = (pK a – logC) . Calculer pka1.
2
2°) On dose la solution S2 par une solution d’hydroxyde de sodium de concentration CB = 0, 2 mol.L-1
Le volume à doser est V2 = 20mL. L’équivalence est repérée par le virage d’un indicateur coloré. Le
volume de solution d’hydroxyde de sodium versé à l’équivalence est VBE = 10mL. Définir l’équivalence et
calculer C2.
3°) À 20 mL de la solution S2, on ajoute un volume V1/2 de la solution d’hydroxyde de sodium nécessaire pour
obtenir la demi-équivalence, le pH correspondant est 3,80.
a – Déterminer V1/2.
b – Préciser, en le justifiant, l’acide le plus fort ?
c – La réaction de dosage de la solution S2 est totale d’équation : AH + OH-  A- + H2 O.
Le pH du mélange réactionnel à l’équivalence peut-être donné par la relation suivante :
1
pH = ( pKa + pKe + log [A–] ). Calculer le pHE du mélange à l’équivalence.
2
4°) On dilue 2 fois la solution d’acide AH et n fois la solution d’hydroxyde de sodium. On dose 20 mL de la
solution d’acide diluée par la solution d’hydroxyde de sodium diluée. Le volume de l’équivalence est
VBE = 10 mL.
a – Suite à cette dilution, le pH initial de la solution d’acide augmente de 0,15. Justifier cette variation.
b – Montrer que la solution d’hydroxyde de sodium est diluée 2 fois.
c – Justifier que le pH à l’équivalence est plus proche de 7 que celui du premier dosage. Déterminer alors la
valeur de pH à l’équivalence pH’E après dilution.
Exercice n°2
On considère deux solutions aqueuses (S1) et (S2) de même pH=2,7 :
 (S1) est une solution aqueuse d’un monoacide A1H de concentration molaire C1.
1
 (S2) est une solution aqueuse d’un monoacide A2H de concentration molaire C2 › C1
1°) Comparer, en justifiant, la force des deux acides A1H et A2H.
2°) On prélève séparément un volume V=10mL de chacune de ces solutions et on complète dans chaque cas
avec de l’eau distillée jusqu’à avoir un volume V’=40mL de solution. On obtient ainsi deux nouvelles solutions
(S’1) et (S’2) de Concentrations molaires respectives C’1 et C’2; et de pH respectifs pH’1=3,3 et pH’2.
a- Décrire le mode opératoire permettant de préparer chacune des deux solutions (S’1) et (S’2). Nommer les
éléments de verrerie nécessaire.
b- On rappelle que pour une solution aqueuse d’un acide fort de concentration molaire C, le pH s’exprime
par : pH=- log C. Montrer que pour un monoacide fort : (pH’ étant la valeur du pH de la
solution diluée et C’ sa concentration molaire).
c- Déduire que l’acideA1H est fort alors que l’acide A2H est faible.
d- Déterminer la valeur de C1.
3°)a- Dresser le tableau descriptif en utilisant l’avancement volumique y .
1
b-Montrer que dans le cas d’un acide faiblement ionisé pH= (pka - logC).
2
C2
= 102.(pH2 pH2 )
'
c-Sachant que l’acide A2H est faiblement ionisé avant et après la dilution, montrer que :
C '2
d- Déterminer la valeur de pH’2 en déduire la valeur de C2 sachant que le pKa (A2H/A2-) = 4,4.
4°) On prélève un volume VA=20mL de la solution (S1) qu’on dose avec une solution aqueuse d’hydroxyde de
sodium (Na++OH-) de concentration molaire CB=4.10-3mol.L-1. Le volume versé pour atteindre l’équivalence
est VBE=10mL.
a-Ecrire l’équation de la réaction et montrer qu’elle est totale.
b-Retrouver la valeur de C1. Le volume VB versé (mL) 0 5 10
c-Compléter en justifiant le tableau suivant : pH

Exercice n°3

2
4) Soit une solution aqueuse (S + Sb) de volume VS=30 mL et de pH=4,8, préparée par mélange d’un volume V1
de la solution (S1) de concentration Ca=0,1 mol.L-1 et d’un volume V2 de la solution (Sb) d’hydroxyde de sodium
de Concentration Cb=0,1mol.L-1.
a– Qu’appelle-t-on cette solution (S )?
b– Calculer les volumes V1 et V2, respectivement de la solution (S) et de (Sb), nécessaires pour préparer la
solution (S + Sb).
c– On réalise un suivi pH-métrique, toute en ajoutant progressivement millilitre par millilitre, la même
solution d’hydroxyde de sodium (Sb ) sur les 20 mL de la solution (S). Interpréter, sans calcul et en justifiant
votre réponse, l'évolution du pH dans l’intervalle; 0 ml ≤ Vb ≤ 1ml (Vb, volume d’hydroxyde de sodium
ajouté).
Exercice n°4
On suppose qu’on pourra négliger les ions dus à l’ionisation propre de l’eau.
On dispose d’une solution aqueuse (S) d’une base B de concentration initiale C et de pH. Le taux
d’avancement final de la réaction de B avec l’eau dans cette solution est noté τf.
1°)
a- Dresser le tableau descriptif en utilisant l’avancement volumique y de la réaction et exprimer le taux
d’avancement final de la réaction d’ionisation de la base B en fonction de C, pH et pke.
b- Montrer que dans le cas d’une base faiblement ionisée, la constante de basicité kb du couple BH+/B
s’écrit : kb= C.  f2 .
1
c- Déduire que pH= (pka + pke + logC).
2
2°)
On dilue n fois la solution (S), on obtient une solution aqueuse (S’) de concentration C’ et dont le pH a une
valeur pH’.On rappelle que pour une solution aqueuse d’une base forte de concentration molaire C, le pH
s’exprime par : pH=pke + logC. Montrer que :
a- Pour une solution aqueuse d’une base forte : pH’ =pH – log n
1
b- Pour une solution aqueuse d’une base faiblement ionisée : pH’ =pH – log n
2
3°)
On prépare trois solutions aqueuses (S1), (S2) et (S3) de même concentration molaire C et contenant
respectivement les bases B1, B2 et B3. On dilue 5 fois chacune des trois solutions précédentes. Les mesures de
pH des trois solutions consignés dans le tableau suivant :
Solution (S1) (S2) (S3)
pHavant dilution 10,95 12,70 10,10
pHaprés dilution 10,60 12 9,75
a- Classer les bases par ordre de force croissante. Justifier.
b- Montrer que la base B2 est forte.
c- Déterminer la valeur de C.
4°)
a- Justifier que les bases sont faiblement ionisées tant avant qu’après la dilution.
b- Déterminer les valeurs des constantes de basicité kb1 et kb3.
Toutes les solutions aqueuses sont considérées à 25°C, température à laquelle le produit ionique de l’eau est
Ke = 10-14. On néglige les ions provenant de l’ionisation propre de l’eau.
Exercice n°5

3
Exercice n°6

4
Exercice n°7

Exercice n° 8
On donne le produit ionique de l’eau, à 25°C, Ke = 10-14

5
On considère, à 25°C, les couples acide-base suivants :
Couple (1) Couple (2) Couple (3) Couple (4) Couple (5)
- +
CH3COOH / CH3COO H30 /H2O HCℓ/Cℓ- HCO3-/ Base4 Acide5/ NH3
pKa1 pka2=-1,74 pKb3= 21 pKa4 pKb5=4,75

Ka désigne la constante d’acidité et Kb désigne la constante de basicité.

1°) Pour déterminer la constante d’acidité du couple (4), on mélange, à une température =25°C, un volume
V1 = 40 mL d'une solution aqueuse d'hydrogénocarbonate de sodium (Na+ + HCO3-) de concentration
molaire C1 = 1,5.10-2 mol.L-1 et un volume V2 =60 mL d'une solution aqueuse d'ammoniac NH3 de
concentration molaire C2 = 10-2 mol.L-1.
a-Dresser un tableau descriptif d'évolution du système en utilisant l’avancement x.
b-Exprimer la constante d'équilibre K de la réaction en fonction du taux d'avancement final f.
2
  
c-Montrer que la constante d’acidité du couple (4) s'exprime par la relation : Ka4 = K a 5 . f 

 1  f 
d-Déterminer la valeur de Ka4 sachant que f = 0,219
2°)Classer les couples acide-base précédents dans l'ordre de la force croissante des acides sachant
que pKa5>pKa1 >0. Déduire la force (fort ou faible) des acides éthanoïque CH3COOH et chlorhydrique HCℓ.
3°)On prépare , à 25°C, une solution aqueuse (S) d’un acide AH de concentration C et de pH=2.9.
a-Dresser le tableau descriptif d’évolution du système précédent en utilisant l’avancement volumique y.
b-Montrer que le taux d’avancement final de la réaction d’ionisation de l’acide AH dans l’eau
10 _pH
s’écrit : f =
C
c- Un acide est dit « fort » s’il réagit totalement avec l’eau… dans le cas contraire, il est dit « faible ».
c1-Si la solution (S) est celle de l’acide chlorhydrique HCℓ, déterminer la concentration C de cette
solution.
c2-Si la solution (S) est celle de l’acide éthanoïque CH3COOH sa concentration est C= 0,1 mol.L-1
 Justifier que CH3COOH est bien un acide faible.
10 2pH
 Montrer que la constante d’acidité du couple CH3COOH /CH3COO- est : Ka1= .
C
 Calculer pKa1
Exercice n°9

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Exercice n°10

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Exercice n°11

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Exercice n°12

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Exercice n°13

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